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纳米铸造 （Nanocasting） 纳米铸造（nano-casting） 在纳米范围内，选用一种具有特殊空隙结构的材料作为模板，向其空隙中引入目标材料的前驱体并使其在该模板的空隙中发生反应，利用模板材料的纳米限域作用，使前驱体在经过物理或化学反应后，最终得到微观和宏观结构可控的新型材料的一种方法。 纳米铸造（模板法）按照所用模板不同，可划分为软模板法和硬模板法两大类。 软模板法（soft-templating） 所谓“软”模板法是指所用的模板剂结构相对较软，主要是指有机分子或超分子，如表面活性剂或者生物大分子等。一般而言，软模板剂与构成多孔骨架的物种（前体）之间要有较强的相互作用，从而使模板剂与前体自组装形成多种多样、结构均一的有机—无机或者有机—有机复合结构，再通过一定办法去除模板剂后，得到多孔材料。 Sol-Gel + Self-Assembly 软模板法又可分水相合成法和溶剂挥发诱导自组装法 1.水相合成法 Elimination of the template Aging/Mild treatment 模板剂溶解在水中，调节溶液至适当的PH 加入前体进行溶液 化学反应，经历溶胶-凝胶过程获得沉淀。 调节到适当温度，老化、陈化处理。 过滤、洗涤、干燥 采用焙烧、萃取、辐照、微波消解等手段，除去模板剂 2.溶剂挥发诱导自组装 软模板法实例 用琥珀酸二异辛酯磺酸钠与水和异辛烷制成的反相胶束为模板，制成了单分散性良好、尺寸为10nm左右的ZnS颗粒 用非离子表面活性剂与有机溶剂制成的微乳液做模板，通过TiC与氨水溶液反应，合成了二氧化钛的纳米颗粒。 硬模板法（hard-templating） 硬模板法是使用预先制备好的多孔材料或纳米晶作为模板，通过在原模板主体空隙中填充客体前驱物，经原位转化而获得反相复制结构的一种方法。由于硬模板提供了真正意义上的刚性的结构框架，具有良好的机械性能，可以进行精确的结构复制。 硬模板法机理 put clay onto wood template bake under air Infiltrate precursor remove template template composite porous carbon 硬模板法实例 高聚物微球、多孔滤膜、塑料泡沫、离子交换树脂、碳纤维以及各种各样的天然产物，如动物骨骼、植物组织、生物蛋清蛋白、甚至细菌都已被用作模板，在制备特殊结构材料中发挥独特作用。 常用模板剂 硅基介孔材料（如SBA系、MCM系、MSU系等） 碳基介孔材料（如CMK系等） 多孔金属氧化物（如多孔氧化铝等） 天然沸石 蛋白质 蛋白质有先天的优势,它在生物体内能与很多无机物质紧密结合在一起,形成诸如人体骨骼,节肢动物的外壳和硅藻属的骨架等,而且蛋白质来源广泛、价格低廉又容易购得,因此成为研究生物模板时的重点。用作模板的蛋白质主要是去铁铁蛋白,人铁蛋白,清蛋白以及蚕丝蛋白,利用蛋白的空腔或胶连网状结构来产生模板效应。 生物体（细菌） 模板剂的选择 可控的形貌和结构。 为了实现对制备材料形貌上和结构上的控制，要求模板剂本身合成时形貌结构要可控。现在最常用的结构可控模板是有序介孔硅模板剂，根据需求，它可以制成面条状、管状、球状、棒状、或者丝状。 除模板过程要简单。 并尽可能的使模板去除完全，且不能影响到目标产物的结构。现在最常用的方法是用某些试剂溶解、腐蚀模板，或者直接让模板剂燃烧除去。 前体的选择 前驱体要容易导入（通常通过渗透）到模板的空隙中，所以前驱体通常是气体、液体或者是溶解度很大的固体，从而使前驱体可以对模板进行充分的填充。 前驱体应比较容易转变为目标产物，且在转变的过程中不能有太大的收缩。 前驱体不能与模板剂进行化学反应。 常用前体 制备多孔碳或多孔掺杂碳 酚醛树脂、中间相沥青、聚丙烯腈、蔗糖、葡萄糖、乙烯、乙炔、丙烯、苯等。 制备多孔的金属氧化物或金属 金属的硝酸盐、碳酸盐、硫酸盐、卤盐等。 小结 软模板法 动态模板 结构可调 前体必须可溶 结构难预测 硬模板法 刚性模板 精确复制模 受模板限制 结构调节困难 谢谢观看 SBA系（介孔分子筛SBA） 1992年美国Mobil公司首先成功地利用烷基季铵盐阳离子表面活性剂为模板剂，合成除了新型M41S系列氧化硅（铝）基有序介孔分子筛。该类分子筛具有较大的比表面积和均一的孔道直径分布。孔径在1.5~10nm范围内可调变，在催化、分离与吸附等方面有很广阔的应用前景。所以介孔分子筛的研究迅速收到国内外研究者的广泛重视。近年来，人们已经用不同的表面活性