结晶化学多媒体第三章详解.ppt

第三章 晶体化学 前 言 第一节： 单质的晶体结构 第二节： 园球的密堆积 第三节： 金属晶体结构 第四节： 离子化合物晶体结构通论 第五节： 鲍林规则及硅酸盐结构 第三章 晶体化学 晶体化学的中心任务主要是研究 物质组成→晶体结构→材料性能 第一章我们知道从结晶化学的发展历史来看， 大致分成两个阶段。一个为古典经晶化学，一为近 代结晶化学，它们的分界线可定为1912年劳厄发现 了晶体对X射线的衍射效应。古典结晶化学研究的 对象是晶体的外形与化学组成的关系，由于当时无 法采用实验来直接测定晶体的结构，因此也无法进 行对组成与结构以及结构与性能作系统的研究。 第三章 晶体化学 一直到1912年发现了晶体对X射线的衍射作用后， 结晶化学的研究对象转入为化学组成与结构，结构 与性能的相互之间关系上来。 前己谈到了，晶体化学主要研究的内容，是晶 体的化学组成与晶体结构的关系，再利用晶体化学 知识从晶体结构推测晶体的特有性质。也就是说晶 体特有性质取决前二者的基本因素。 第三章 晶体化学 对两种不同的晶体，之所以表现性质不一样。首先 取决于它们具有不同的组成和不同的结构。这是容 易理解的，若晶体具有不同的组成，则说明构成晶 体的基本质点性质不同，这些差异主要表现它们的 原子（离子）半径大小、电价高低、电子层结构等 方面差异，晶体是由这些基本质点在空间规则排列 而成，如果这些质点性质不一样，则必然导致它们 排列方式不同，也就是晶体构造不同，从而导致晶 体性质不一样。 第三章 晶体化学 随着科学迅速发展，现在人们己经能够利用 分子工程设计方法，反过来制造具有人们预 先规定某种特定性质。 例如：激光信频晶体（足球烯C60）、BBO、LBO 古典结晶化学← 1912年 →近代结晶化学 ↓ ↓ ↓ （外形与组成关系）（发现X射线对晶体的衍射）（组成结构性能） 第三章 晶体化学 本章讨论的主要内容: 介绍单质、合金、无机物、晶体结构的一般规律性和性质。以及某些典型离子化合物晶体结构规律。 第一节 单质的晶体结构 晶体的结构是其构造基元（原子、分子、离子） 以一定方式的作用力在空间作规律性的排列，其排 列的方式与松紧度，即周期的大小，如果在没有其 它因素影响下（这种因素即为价键的方向性与原子、 分子、离子等电子云分布情况）认为是服从所谓的 圆球最紧密堆积的原理。假若是作圆球排列则此时 表现出晶体中的每个构造基元之间是紧密接触的。 第一节 单质的晶体结构 作为这种提法是否正确呢？我们来作一下分析。 1、晶体中的原子、分子、离子它们之间大部分是以这些化学键组成（如金属键、离子键、范德华键）。 2、这些价键的特点是无方向性和不饱和性，也就是它们周围的电子云分布情况可认为是球形对称分布（或接近球形对称）。 第一节 单质的晶体结构 3、晶体中的质点相互结合，力求紧密结合，尽可能使质点靠的最近，这样使它们占有最小空间体积，也就是遵循内能最小原则，只有球体的堆砌方式能满足这个要求。这样完全符合晶体是最稳定体系状态的概念。 4、大量的实验也表明，将晶体中的质点当作球体看待，其实验结果也是符合上述的提法。 因此晶体中的质点以金属键、离子键、范德华键力构成的晶体均可用球的紧密堆积进行描述。 第一节 单质的晶体结构 在一百多种的化学元素中，金属大约占80％。金属的共同特点是：不透明，具有金属光泽，能导电，传热性能好，具有可锻性和延展性。金属的这些性质是应该由其内部的结构所决定的。金属的电负性（X）小，电离能（I）小，这说明金属的核外价电子容易脱离核束缚。 第一节 单质的晶体结构 如果金属构成其晶体，则金属中的原子之间将存在 比较自由运动的价电子，这种自由运动的电子称 “自由电子”或称“离域电子”，这样就使每个金属离 子周围呈现在自由电子穿梭运动的环绕气氛中，这 种离域范围很大的“自由电子”把失去价电子的金属 正离子紧紧吸引粘接在一起，此作用力就称金属键。 第一节 单质的晶体结构 金属所具备的特性可用这些“自由电子”的存在 来解释： 导电导热性：运动中的“自由电子”在整个金属晶体中携带能量 穿梭运动； 金属光泽： 运动中的“自由电子”吸收可见光，并能随时放出； 可锻性延展性：运动中的