晶体结构缺陷详解.pptVIP

序言 硅酸盐矿物在自然界中分布极为广泛，已知的硅酸盐矿物有600多种，约占已知矿物种的1/4，占地壳岩石圈总质量的85%。 在硅酸盐结构中，每个Si原子一般为四个O原子包围，构成[SiO4]四面体，即硅氧骨干，它是硅酸盐的基本结构单元。 2.2.1 硅酸盐化学组成的表示方法 2.2.2 硅酸盐晶体结构的特点 1 硅酸盐的基本单元:〔SiO4]四面体. 2 键型特点：Si-O键不是纯离子键,有相当的共价键成分 3 [SiO4] 联接：四面体彼此孤立或共顶联接。 4 同晶取代: 硅酸盐晶体中会发生同晶取代现象 1 岛状结构 特点： [SiO4]在结构中以孤立状态存在，[SiO4]之间没有共用氧，但氧离子会和其他金属阳离子相连。 代表矿物： 镁橄榄石、红柱石、γ-C2S、β-C2S。 性能： 1.较高的硬度，较高的熔点（18900C），是镁质耐火材料的主要组成。（原因：Mg-O和si-O键都比较强） 2.没有显著的解理，成粒状。（结构中各方向上键力分布比较均匀） 在上述结构中Mg2+换成Ca2+则生成γ-C2S和β-C2S。 γ-C2S 配位数为6 ，属于镁质橄榄石结构； β-C2S 配位数为6和8，单斜晶系，具有介稳性，活性大。 2 组群状结构 特点：[SiO4]以两个、三个、四个或六个,通过共用氧连接成硅氧四面体群，这些群体之间由其它阳离子按一定的配位方式把它们连接起来。 基本结构单元：[Si2O7] [Si3O9] [Si4O12] [Si6O18] 桥氧：两个[SiO4]之间共用的氧离子（非活性氧） 非桥氧：只供一个[SiO4]用（活性氧）。 代表矿物：绿宝石、堇青石。 绿宝石：化学式：Be3Al2[Si6O18],六方晶系，Z=2。 基本结构单元：六个[SiO4]形成的六节环。六节环之间靠Al3+和Mg2+相连 堇青石：化学式： Mg2Al3[AlSi5O18]，即 2MgO · 2Al2O3 · 5SiO2 3 链状结构 特点：[SiO4]通过共用氧离子向一维方向延伸成链状。可分成单链和双链： 单链：每个[SiO4]中有两个桥氧，[Si2O6]4- 双链: 两条相同的单链通过尚未共用的氧连接成带。1/2的[SiO4]有三个O2-被共用，1/2的[SiO4]有两个O2-被共用,链与链之间通过M-O键连接。 4 层状结构 （1）特点：[SiO4]通过三个O2-相连，在二维平面内构成一个硅氧四面体层。 桥氧——处于同一平面的三个氧离子，电荷平衡； 非桥氧—另一个角顶向上的氧，负电荷尚未平衡，将硅氧层外的阳离子 (Al3+、Mg2+、Fe2+、Fe3+)相连，也称为自由氧。 二八面体与三八面体 二八面体：八面体以共棱方式相连，但八面体中的O2-离子被两个阳离子所共用，这种八面体称为二八面体。如AI-O八面体 三八面体：八面体以共棱方式相连，但八面体中的O2-离子被三个阳离子所共用，这种八面体称为三八面体。如Mg-O八面体 (3)矿物代表： Ⅰ 高岭石： 化学式：Al4[Si4O10](OH)8 或 Al2O3·2SiO2·2H2O 三斜晶系，Z=1, 1：1型层状结构，一层硅氧四面体和一层铝氧八面体相连。在铝氧八面体内，每个Al和4个OH-1以及2个O-2相连。 性能特点： (1)离子的取代很少，化学组成较纯净； (2)由于氢键比分子键强，结构单元层间的水分子不易进入，不会因水量增加而膨胀，阳离子交换容量小； (3)层间结合力（氢键）较弱，易理解成片状小晶体。 Ⅱ 蒙脱石——膨润土： 化学式：（MxnH2O）(Al2-xMgx)[Si4O10](OH)2 单斜晶系 Z=2 2：1型层状结构，即两层硅氧四面体中间夹一层铝氧八面体。 Ⅲ 伊利石 5 架状结构 特点：每个[SiO4]以共用4个顶角的方式联接，形成向三维空间延伸的骨架。 代表矿物：石英、长石 石英的变体： 位移型转变与重建型转变 位移型转变: 纵向之间的变化，不涉及晶体结构中键的破裂和重建,转变过程迅速而可逆,往往是键之间的角度稍作变动而已. 重建型转变: 横向之间的变化,如石英与鳞石英方石英之间的转变，都涉及键的破裂和重建,其过程相当缓慢. 石英的三个主要变体在结构上的区别 ?-方石英中,两个共顶的[SiO4]四面体相连,相当于以共用氧为对称中心. ?-鳞石英中,两个共顶的[SiO4]四面体的连接方式相当于中间有一个对称面. ?-石英中,相当于以共用氧为对称中心的两个[SiO4]四面体中Si-O-Si键由180转变为150. 长石的种类： 钾长石：K2O·Al2O3·6SiO2