chapt4-溶液,相律,克克方程汇总要点.pptVIP

系统的状态函数中V，U，H，S，A，G 等为广度性质 （p, T 强度性质） 单组分均相系统若由物质B组成，物质的量为 nB，则 物质B的: ?摩尔体积 ?摩尔热力学能 ??摩尔焓 ?摩尔熵 ?摩尔亥姆霍兹函数 ?摩尔吉布斯函数 强度性质 组成一定 Z= f (T, p) Z= f (T,V) b. 只有定温定压条件下，除B外其他所有物质数量不变时， 称为偏摩尔量； 说明： a. Z是状态函数，广度性质 (V，U，H，S，A，G ) ； c. ZB是强度性质，其值与系统总物质的量无关，与所处T、p以及系统组成有关； d. 纯物质 ZB=ZB*,m； e. 偏摩尔量仅对均相系统中某物质B而言，无整个体系ZB； 多组分多相系统，每一相中各组分存在ZB。 偏摩尔量是1mol B对整体热力学性质的贡献量，而不应该理解为它在混合系统中所具有的量。偏摩尔量可能是负值 拉乌尔定律 亨利定律 pB＝kx,B xB 理想液态混合物 任一组分B pB＝pB*xB ( xB=0?1 ) ② 微观特征 ① 任意组分的化学势 (近似式) ③ 宏观特征——混合性质 ?mixS = －R ?nBlnxB＞0； ?mixG = RT ?nBlnxB＜0 ?mixH = 0； ?mixV = 0； ( 注：kx,B≠pB* ) 稀溶液的两个经验定律 ◆ 溶剂、溶质都挥发的二组分理想稀溶液 气、液两相平衡时，溶液的蒸气压 p = pA + pB ◆ 若溶质不挥发 或 理想稀溶液的定义 掌握 理想稀溶液中溶剂和溶质的化学势 溶剂A的化学势 —标准态的化学势(纯液体A）。 xA ? 溶液中溶剂A的摩尔分数， 理想液态混合物 y { p } 0 1 x B p B = k x, B x B k x ,B 理想稀溶液中溶质 B 的标准态 (以摩尔分数 xB 表示) pB* 拉乌尔定律与亨利定律的区别 y pB=pB*xB pB=kx,BxB (近似标准态) 真实的纯态 (标准态) 假想态 ● 理想稀溶液中的溶质 理想液态混合物； 理想稀溶液中的溶剂。 溶质浓度为物质的量浓度cB时，溶质的标准态是什么? 若压力选定为py： ——标准态的化学势，即温度为T、压力为p?下，溶质B的质量摩尔浓度bB=b?,又遵守亨利定律的溶液中溶质B的(假想)状态。 ● { p } 0 1 { b B } p B = k b, B b B kb，B 标准态 B 的标准态(以质量摩尔浓度 b B 表示) 理想稀溶液中溶质 理想稀溶液 一定温度下，溶剂服从拉乌尔定律、溶质服从亨利定律的无限稀薄溶液称为理想稀溶液。 气、液两相平衡时，溶液的蒸气压 p = pA + pB 或 溶剂、溶质的化学势： 理想液态混合物及 理想稀溶液中的溶剂 理想稀溶液中的溶质 ? 标准态 各不同 掌握 依数性 蒸气压下降 凝固点降低 沸点升高 渗透压 掌握 理想稀溶液的依数性 总 结 ? 理想液态混合物 ?真实液态混合物 ? 理想稀溶液 ?真实溶液 ? 组分B的活度因子。 ? 真实液态混合物中组分B的活度， aB fB 或 为液体标准态的化学势，仍是纯液体在T, py下的状态。 真实液态混合物中组分B的化学势： 且 定义 理想液态混合物 y ◆真实液态混合物组分B的活度和活度因子的计算： 若混合物平衡气相可视为理想气体混合物， 根据拉乌尔定律(校正式)计算： 则 掌握 §5.1 相 律 ★相律——各种相平衡系统所遵守的共同规律。 根据相律可以确定对相平衡系统有影响的因素有几个，在一定条件下相平衡系统中最多有几相共存等。 数学表达式 组分数 自由度数 相数 C S - R - R′ 一般地， f ＝C -φ＋2 若 T 或 p 不变， f ’ ＝C -φ＋1； 若 T、p 均不变， f ’’ ＝C –φ。 S —— 物种数； R —— 独立的化学平衡数目； R—— 同一相中不同物种的组成间的独立关系数（各物质 ∑xB=1 除外） 系统整体T、p 相同 相律的应用： 总 结 例：仅由NaHCO3(s)部分分解，建立如下反应平衡： NaHCO3 (s) = Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O (g) 试求系统的 (独立)组分数C = ？，自由度数 f = ? C = S - R - R = 4 - 1