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摘要
稀土是重要的有色金属,在新材料开发、超纯材料制备等领域有重要的应用价值。
溶剂萃取具有反应速度快、分离效果好的特点,已成为分离纯化稀土的主要手段。另
外,核燃料后处理的一个目标是利用中子将半衰期很长的锕系元素转变为半衰期短的
同位素,但是镧系元素能有效的捕获中子,所以必须利用溶剂萃取的方法将高放废液
中的锕系元素和镧系元素分离。
新型萃取剂的研制和工艺流程的科学设计一直是溶剂萃取的两个重要方面,因此
探索合适的萃取剂和萃取条件对萃取化学的发展具有重要意义。酰胺类萃取剂对锕系
和镧系元素有很好的萃取性能,但其相关的萃取化学理论以及萃取分离性能研究还不
够深入。本文合成了五种酰胺类萃取剂,对其萃取性能进行了详细研究,主要内容包
括以下方面:
别用红外光谱、元素分析、核磁共振等分析方法对其结构进行了表征。
(2)TBDGA萃取硝酸的结果表明,在较低的酸度条件下,萃取剂与硝酸主要形成
1:l的加合物。
素的性能及机理,详细考察了硝酸浓度、萃取剂浓度及温度对萃取分配比的影响。得
其它的都是一个镧系离子与三个萃取剂分子配位。首次用红外光谱和电导率研究了
TBDGA与镧系元素配合物的结构,证明此配合物为离子型配合物。
(4)萃取剂对三价镧系离子的萃取分配比在实验酸度范围内随硝酸浓度和萃取
剂浓度的增大而增大;在相同实验条件下,分配比随着原子序数的增加而增大。萃取
反应都是放热反应,低温有利于萃取。通过计算得到萃取反应的平衡常数及热力学函
数值。研究萃合物的红外光谱表明萃取剂分子通过羰基与金属离子配位。
V
离子的性能及反应机理,在不同稀释剂中TBDGA对Gd(III)离子的萃取能力为:二甲
(6)在不同实验条件下考察了N,N,N’,N’.四丁基丙二酰胺(TBMA)与仲辛基苯氧
的协同萃取,发现在所研究的实验条件下没有出现协同效应。
两者均属于三斜晶系,P1空间群。三个TEDGA分子与镧、镨离子均以三齿形式配
位,六个双齿配位的硝酸根与另一个金属离子配位。
关键词:酰胺;合成;萃取;镧系元素
VI
Abstract
are non—ferrous haveall valueinthe
Lanthanides metals.Theyimportant
important
newmaterial andthe of materials.Solventextractionhas
explotationpreparationultrapure
the meansto and rare—earthduetothefastreactionrateand
beenprimary separatepunfy
the effect.Oneoftheaimofnuclearfuel isto the
goodseparation reprocessingchange
into
actinidesshort—lived
long—lived isotopeby
lanthanidescall neutrons.Soweshould trivalentactinidesfrom
capture separate
inthe wastessolventextraction.
lanthanides
liquid by
andthe of
The ofnovelextractants extraction are
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