标准摩尔生成焓.pptVIP

(2)温度对反应速率的影响 * (2.1)阿伦尼乌斯方程 k = Ae?Ea/RT 用对数表示为： lnk = ?Ea/RT +lnA 或 lgk = ?Ea/2.303RT +lgA A ——指前因子； Ea——活化能； k——反应速率常数； R——摩尔气体常数 在温度变化不大的范围内,A和Ea可以视为常数。 从式中可以看出,温度的微小变化,都将导致k的较大变化,从而引起反应速率的较大变化。 * (2)温度对反应速率的影响 * (2.1)阿伦尼乌斯方程 lgk = ?Ea/2.303RT +lgA 对同一反应，已知Ea和某温度T1的速率常数k1,可求任意温度T2下的速率常数k2，或已知两个温度下的速率常数，可求该反应的活化能Ea。 * (2)温度对反应速率的影响 * (2.1)阿伦尼乌斯方程 lgk2 = ?Ea/2.303RT2 +lgA lgk1 = ?Ea/2.303RT1 +lgA lg— = ——— (———) k2 k1 Ea 2.303R T2?T1 T1T2 * (2)温度对反应速率的影响 * (2.1)阿伦尼乌斯方程 lg— = ——— (———) k2 k1 Ea 2.303R T2?T1 T1T2 [例2-20] 已知某反应，当温度从27℃升高到37℃时，速率常数加倍，估算该反应的活化能。 解 由 得 Ea=2.303R X ——— T2?T1 T1T2 lg— k2 k1 =2.303X8.314 X ————X 310?300 300X310 lg2=53.6kJ·mol?1 * (3)催化剂、催化作用与化学反应速率 催化剂只能通过改变反应途径来改变反应速率,但不能改变反应的焓变(?rHm?)、反应方向和限度。 催化剂特点： * * (3)催化剂、催化作用与化学反应速率 对同一可逆反应来说，Cat等值地降低了正逆反应的活化能。 ④ Cat 具有选择性。某一反应或某一类反应使用的Cat往往对其它反应无催化作用。 催化剂特点： * * (3)催化剂、催化作用与化学反应速率 对同一可逆反应来说，Cat等值地降低了正逆反应的活化能。 ④ Cat 具有选择性。某一反应或某一类反应使用的Cat往往对其它反应无催化作用。 催化剂特点： * * * 标准摩尔生成焓是热化学计算中的重要数据。通过比较相同类型化合物的标准摩尔生成焓数据，可以判断这些化合物的相对稳定性。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 可逆反应与化学平衡 * (1)可逆反应 与化学平衡 (2)标准平衡常数K? 化学平衡常数：任何可逆反应，不管反应的始态如何，在一定温度下达到化学平衡时，各生成物平衡浓度的幂的乘积与反应物平衡浓度的幂的乘积之比为一个常数，称为化学平衡常数。 它表明了反应体系内各组分的量之间的相互关系。 * 可逆反应与化学平衡 * (1)可逆反应 与化学平衡 (2)标准平衡常数K? 对于反应：mA+nB pC+qD 若为气体反应： Kp PCPD p q PAPB m n = 若为溶液中溶质反应： KC CCCD p q CACB m n = * 可逆反应与化学平衡 * (1)可逆反应 与化学平衡 (2)标准平衡常数K? 化学平衡常数： Kp PCPD p q PAPB m n = KC CCCD p q CACB m n = 由于Kp 和KC 都是把测定值直接带入平衡常数表达式中计算所得，因此它们均属实验平衡常数(或经验平衡常数)。其数值和量纲随所用压力、浓度单位不同而不同，其量纲可能不为1(只有当?n=0时量纲为1)，由于实验平衡常数使用非常不方便，因此国际上现已统一改用标准平衡常数。 * 可逆反应与化学平衡 * (1)可逆反应 与化学平衡 (2)标准平衡常数K? 标准平衡常数(也称热力学平衡常数) K?的表达式(或定义式)为: 若为气体反应: K? = (PC/P?)P(PD/P?)q (PA/P?)m(PB/P?)n 若为溶液中溶质反应: K? = (CC/C?)P(CD/C?)q (CA/C?)m(CB/C?)n * 可逆反应与化学平衡 * (1)可逆反应 与化学平衡 (2)标准平衡常数K? 与实验平衡常数表达式相比，不同之处在于： 每种气体物质的平衡分压均应除以标准压,即对于气体物质用相对分压表示; 毎种溶质的平衡浓度项均应除以标准浓度,即对于溶液用相对浓度表示。 因此，标准平衡常数没有量纲，即量纲为1。 标准压力P?=100kPa,标准浓度C?=1.0mol·L?1 * 可逆反应与化学平衡 * (1)可逆反