大牛地气田污水处理现状分析报告.doc

大牛地气田污水处理现状分析 朱冬立 刘云云 石小明 （中石化华北油气分公司采气一厂 陕西 榆林 719000） 摘要：随着气田的开发，由于污水水质复杂目前污水处理工艺无法满足生产需要，导致甲醇回收、污水回注系统产生严重腐蚀、结垢、堵塞等各种复杂问题，严重影响了生产正常从理论上分析研究污水产生腐蚀、结垢的机理和影响因素采用各种化学分析方法，详细分析研究了含醇污水和回注污水的组成、性质特点，并从理论上分析研究污水产生腐蚀、结垢的机理和影响因素甲醇污水处理工艺流程 ?鄂尔多斯盆地大牛地致密低渗气田开发示范工程?(2011ZX05045) 气田污水从各集气站用罐车拉运进至净化厂，卸车转水预处理后作为料液储存，料液经甲醇回收装置处理，回收的甲醇产品进入产品储罐，各个集气站循环使用；脱甲醇废水回注地层。水质预处理过程中产生的污泥经处理。 由于气田产出的地层水成分复杂，具有高浊度、高矿化度、高腐蚀性、高含铁量、低H值显著“四高一低”的特点，给回收过程带来难度 图2：脱甲醇废水处理工艺流程 参照回注水执行《气田水回注方法》（SY/T6595-2004）具体数值与实测数据比较。 表2： 污染物名称 回注指标 回注数据 pH值 6～9 6.11 SS 15.0mg/L 82.6mg/L 含油 30mg/L 23.74mg/L 浊度 472 电导率 35500 甲醇含量 0.47% Cl- 20683.5mg/L HCO3- 218.6mg/L SO42- 174.1mg/L Ca2+ 9257.7mg/L Mg2+ 1748.3mg/L 总铁 5.27mg/L Sr2++Ba2+ 385.2mg/L 从表2中可以看出，回注水中含有Sr2+、Ba2+、Ca2+、Mg2+、Fe2+、Fe3+等阳离子，氯、重碳酸根、二价硫、硫酸根等阴离子。处理后的水质pH值在6左右，略呈酸性，水中离子极易生成碳酸盐、硫酸盐结垢，造成回注管网堵塞、腐蚀。 5 氯离子的危害： 水含有超过100×106的氯化物、超过100×106的硫化物，或50×106硝酸盐，这些离子被认为富有侵蚀性。氯化物、硫化物和硝酸盐破坏金属表面的防护层，导致腐蚀。氯离子和硫酸根离子均属水中腐蚀性离子，特别是氯离子会破坏金属表面形成的钝化膜，它能穿过细孔而产生点蚀，特别在污垢存在时。由于污垢下是个贫氧区，一般成阳极；而水中Cl-可以扩散进入阳极区，形成金属氯化物，即： Fe —→ Fe2++2e Fe2++2Cl—→ FeCl2， 而金属氯化物又可进一步水解产生HCl，这又使铁的溶解速度加剧， FeCl2+2H20→Fe（OH）2+2HCl 这样垢下小孔中pH不断下降，使得小孔中溶液不断酸化，又促进腐蚀，故氯离子还有自催化的特征。[1]Cl-不仅易产生点蚀，而且对不锈钢设备，特别对具有一定浓缩的水质处理设备损坏特别大，预处理后的污水经过甲醇提馏后，废液与原液相比有一定的浓缩倍数，由于Cl-浓缩产生应力腐蚀开裂，对管网破坏很大。如何降低污水中氯离子含量，对改善设备腐蚀状况有一定作用。但由于污水中的Cl-含量极高，混合液Cl-含量在2～3万毫克每升之间，根据现场试验去除Cl-比较麻烦，大大增加了水质处理的经济成本，所以在污水进入管网装置前投加缓释剂来缓解Cl-对管网的腐蚀速度。 6 铁元素的危害： 由于污水中具有高含铁量，有二价铁和三价铁，二价铁是不稳定的，容易被氧化生成不溶性的氢氧化铁。二价铁能促进管网中铁细菌的生长，在管网内形成黏性膜，加快对管网的腐蚀速度。腐蚀所产生的腐蚀产物可以形成管垢，管垢可以起到钝化层的作用以阻止进一步腐蚀，同时也可以由溶解和电化学作用直接向管网污水释放铁，铁释放现象可以破坏管垢结垢，并进一步加剧腐蚀。不仅在管道内壁结垢，造成能耗增加，而且还腐蚀破坏管网，降低管网的使用寿命。[2]从现场实际加药配比情况来看，当pH值调节至8～8.5时，可有效去除铁离子，降低污水对后期管网及设备的影响。 7 pH值的影响 在自然界，正常温度下，水的pH值一般在4.3～10.0之间，碳钢在这样的水溶液中，它的表面常常形成Fe(OH) 2覆盖膜。此时碳钢腐蚀速度主要决定于氧的扩散速度而几乎与pH无关，在pH值为4～10之间，腐蚀率几乎是不变的。pH在10以上时，铁表面被钝化，腐蚀速度继续下降。当pH低于4.0时，铁表面保护膜被溶解，水中H+浓度增加因而发生析氢反应，腐蚀速度将急剧增加。 实际上，由于水中钙硬的存在，碳钢表面常有一层CaCO3保护膜，当pH值偏酸性时，则碳钢表面不易形成有保护性的致密的CaCO3垢层，故pH值低时，其腐蚀率要比pH值偏碱性时高些。[3]而我厂污水原液pH值一般为6±0.5，呈酸性