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汽体流动量热计苯汽化热与苯汽体热容的测量.pdf

化学学报 ACTA CHIMICA SINICA 1988, 46 , 746一750 汽体流动量热计 一一苯汽化热与苯汽体热容的测量 林瑞森铃 韩贤林 严文兴 〈浙江大学化学系,杭州〉 本文介绍了根据Pitzer 型汽体流动量热计和 Newsham 型汽化热量热计建立的-套同时测定汽 化热和汽态热容的汽体流动量热计.该量热计可用于测定有机化合物及其混合物在不同温度下的 O ?气化热、从沸点到 20Q C 范围内的汽体热容.量热计用苯标定,汽化热的精度达到0.5% 以上,汽体 热容的精度约 1%. 气体热容是物质最重要的热力学性质之一. 从二十年代开始,气体热容的测定就一直为 人们所重视.例如,用声速法缸,JlJ、等铺膨胀法C3J、 Joule-Thompson 效应法阳、热丝法E气干扰 测量法、气相色谱法和量热法等等,直接或间接地测定了定压热容(Op) 或定容热容(Ov) 或两者 的比值.在各种测定法中,量热法最受人们重视.对于有机汽体,则以等速流动量热法用得最 多. 让稳定的汽流在适当的管状量热计中依次通过温度计、加热器和另一温度计,测量其流 速、加热器的输入功率及两温度计的读数,并由下式计算出物质的平均表现热容. Öp=WjfJ T.F (1) 其中 W为加热器的输入功率, F为汽体流速,fJT 为汽体通过加热器前后的温差.稳定的流速 由输入汽化器的稳定功率所得到的汽化量而得到. 由于量热计中存在热损失,上式得出的表 现热容,需经过严格的校正才能得到真实热容. 要测量混合汽体的热容p 关键在于提供一个恒定的混合汽体流速.这样,同时解决了混合 物汽化热的测定. 本文根据最近报道的 Pi古zer 型和 Newsham 型基本原理,建立了一套能同 时测定混合汽体汽化热和定压热容的气体流动量热计. 实验 完整的汽体流动量热计可分为汽体流动量热计系统和测量仪器、供能设备两大部分. 汽体流动量热计系统·该系统主要由量热汽化器、汽体热容量热计、流动系统(包括样品 接受、加样和压力调控装置)和恒温系统组成(且图 1). 量热汽化器 主要由内汽化室、外沸腾瓶、液位保持储液瓶、汽化加热器等组成. 程在外沸腾瓶中的内汽化器是汽化量热计的核心部件(见图 2). 其汽化室高 5om,内径 3.5om,全部以 1mm 厚的硬质玻璃吹制成.测定纯物质或共沸混合物时3 汽液相温度基本相 同,整个内汽化器为沸腾的液体和汽化的汽体所包围,内外流体温差为零p 基本无热损失.但 测定非共沸混合物时,由于露点、泡点之间的温差,汽化器内外出现温度梯庭而有热损失,因比 设计内汽化器时必须考虑漏热因素. 1986 年10 月 14 日收到. 化学学报 ACTA CHIMICA SINICA 1988 .747. 按压力计 屯 接Na Tlfkill 1 m 蔽体 |盹| 固 1 汽体流动量热计 图 2 内汽化器 A一恒温槽; B一储液瓶; c-样品接受器; D-汽体热容量热计; a一汽体

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