Pt基合金氧还原催化剂设计的密度泛函理论计算研究.pdfVIP

第 19卷 第 1期 电化学 Vol.19 No.1 2013 年2 月 JOURNALOFELECTROCHEMISTRY Feb. 2013 文章编号:1006-3471(2013)01-0001-05 Pt基合金氧还原催化剂设计的 密度泛函理论计算研究 1,2 1* 欧利辉 袁陈胜利 (1. 武汉大学化学与分子科学学院袁湖北武汉430072曰2. 湖南文理学院化学化工学院袁湖南常德415000) 摘要院本文提出以合金形成能尧Pt 表面偏析能和氧原子吸附能作为依据筛选具有高活性和高稳定性的表面富 Pt 氧还原合金催化剂.利用DFT 计算对Pt 与各种过渡金属形成的合金的热力学尧表面化学和电子性质进行了系 统研究袁 在此基础上预测Pt-V尧Pt-Fe尧Pt-Co尧Pt-Ni尧Pt-Cu尧Pt-Zn尧Pt-Mo 和Pt-W 等合金可能具有好的氧还原催化 活性和稳定性.所预期的大部分催化剂已有文献研究结果支持.另外袁Pt-Zn 和Pt-Mo 体系目前报道尚不多袁值得 进一步细致研究. 关键词院密度泛函理论计算曰催化剂设计曰Pt基合金曰氧还原反应渊ORR冤 中图分类号院O646 文献标识码院A 燃料电池可望在未来清洁能源中发挥重要作 的合金活性更好.最近袁Greeley等以氧原子吸附能 用.综合考虑催化活性和稳定性袁Pt 是迄今为止最 和合金形成能作为判据袁 同时对Pt 基合金催化剂 好的燃料电池反应催化剂. 然而袁 即使是使用Pt袁 [4] 的氧还原活性和稳定性进行设计 .如前所述袁除 燃料电池阴极氧还原的效率和稳定性仍然偏低袁以 活性和稳定性外袁低Pt含量是对燃料电池ORR催 致需要使用相对大量的催化剂.Pt价格昂贵及资 化剂的另一要求.表面富Pt 而体相贫Pt 的核壳结 源稀缺因而成为限制燃料电池技术发展的瓶颈因 构是实现低Pt合金催化剂的一个重要途径. 素.在保持催化剂活性和稳定性的同时大幅度降低 利用合金的表面偏析过程是制备表面富Pt催 催化剂中Pt 的含量是当前燃料电池催化剂研究的 [2] 化剂的常用方法之一 . 因此袁本文提出同时以合 核心. 金形成能尧Pt 表面偏析能和氧原子吸附能三种性 虽然基于理想模型体系的基础研究 (如单晶尧 质作为判据对ORR催化剂进行理论设计研究袁从 [1] 表面单层和表面合金等) 和基于组合化学的高通 而筛选具有高活性尧 高稳定性且易于形成表面富 [2] 量材料筛选方法 在很大程度上提高了催化剂的 Pt结构的合金催化剂. 设计与筛选效率袁但单纯依赖实验技术的催化剂搜 1 计算方法和模型 索的时效仍然很低袁且成本很高.近年来袁建立在以 密度泛函理论(DFT)为主的量子化学方法和高性 本文采用考虑自旋极化效应的密度泛函理论 能计算技术基础上的现代计算化学在功能材料的 方法进行计算.计算中交换关联能部分使用了由 设计和高通量筛选中逐步得到应用.基于理论计算 Perdew袁Burk