电化学表面增强红外光谱技术进展.pdfVIP

第 19卷 第 1期 电化学 Vol.19 No.1 2013 年2 月 JOURNALOFELECTROCHEMISTRY Feb. 2013 文章编号:1006-3471(2013)01-0006-11 电化学表面增强红外光谱技术进展 阳耀月袁张涵轩袁蔡文斌* 渊复旦大学化学系袁上海市分子催化和功能材料表面重点实验室袁上海200433冤 摘要院本文主要介绍了作者课题组近年在电化学衰减全反射表面增强红外光谱技术上的研究进展袁包括硅柱窗 口反射面上各种膜电极的湿法制备尧宽频检测复合红外窗口和内尧外反射可切换光谱池的设计与构建. 关键词院 电化学曰表面增强红外光谱曰技术进展 中图分类号院O646 文献标识码院A 金属纳米渊岛状冤膜上吸附分子比光亮基底上 着增强效应受金属种类影响小尧光谱信号电位可逆 吸附分子的红外吸收强1~2个数量级袁这种现象 性好尧表面选律简单和对极性小分子灵敏等诸多优 被称为表面增强红外吸收渊SEIRA冤效应.1980年袁 势.多年实践表明袁EC- SEIRAS 因其独特技术优势 [1] [7-9] Hartstein 等 研究对硝基苯甲酸渊PNBA冤分子在溅 已成功地应用于电极吸附分子构型 尧有机小分子 [10-13] [14-17] 射于硅表面的Ag尧Au 岛状薄膜上的吸附时首次发 电催化 以及电极界面配位反应 的研究袁并取 现了该现象.研究表明袁 至少有两种机制对表面增 得了令人瞩目的成果. [2] 强红外效应有贡献袁即电磁增强机理 和化学增强 EC-SEIRAS可采用衰减全反射渊ATR冤和外反 [3-4] 机理 . 电磁增强机理系入射光在金属表面发生耦 射两种模式工作袁其前提是使用具有某种纳米渊岛 合作用而使金属表面局域电场增强袁而化学增强即 状冤结构的电极袁如图 1所示.前者的工作电极是沉 为基底金属原子与吸附分子之间的偶极交联而使 积在红外窗口反射面上的 10~100nm左右的金 [18] 吸收系数增强. 高灵敏的表面增强红外光谱 属或其合金薄膜 袁后者的工作电极可通过在本体 渊SEIRAS冤是固/液尧固/气和固/真空表界面研究的 电极上电沉积金属薄膜或通过本体电极的电粗糙 [19-20] 重要工具. 化获得 .在ATR 模式下袁电极面可竖直或向上 电化学表面科学是电化学和表面化学研究的 摆放袁传质较快和红外波穿透深度较小袁对电极表 前沿交叉领域.传统的电化学研究方法很难直接地 面吸附物种特别灵敏.一方面袁 它有利于动态过程 [21] 检测电极/溶液界面各种反应过程尧 物种浓度及形 跟踪尤其是大量气体析出的表面过程研究 曰