碳酸二甲酯和乙酸苯酯合成碳酸二苯酯的研究--焙烧温度对MoO3催化剂性能的影响.pdfVIP

　第２５卷 第６期 分　　子　　催　　化 Ｖｏｌ．２５，Ｎｏ．６　 　２０１１年１２月 ＪＯＵＲＮＡＬＯＦＭＯＬＥＣＵＬＡＲＣＡＴＡＬＹＳＩＳ（ＣＨＩＮＡ） Ｄｅｃ．　２０１１　 文章编号：１００１３５５５（２０１１）０６０５２００７ 碳酸二甲酯和乙酸苯酯合成碳酸二苯酯的研究 —焙烧温度对 ＭｏＯ 催化剂性能的影响 ３ １，２ １，３ １，３ １，３， 曹　平 ，杨先贵 ，辛　阳 ，王公应 （１．中国科学院　成都有机化学研究所，四川 成都６１００４１； ２．重庆理工大学　化学化工学院，重庆４０００５４； ３．常州化学研究所　常州市绿色化学和技术重点实验室，江苏 常州２１３１６４） 摘　要：用焙烧法制备了碳酸二甲酯（ＤＭＣ）与乙酸苯酯（ＰＡ）酯交换合成碳酸二苯酯（ＤＰＣ）反应的正交晶系ＭｏＯ ３ 催化剂，并用Ｎ 吸附－脱附法（ＢＥＴ）、Ｘ射线衍射（ＸＲＤ）、扫描电镜（ＳＥＭ）等表征手段，考察了焙烧温度对催化 ２ 剂结构和催化性能的影响．结果表明，随着焙烧温度的升高，催化剂的比表面积逐渐减小，正交晶系ＭｏＯ 的 ３ （１１０）、（０２１）晶面强度逐渐减弱，（０２０）、（０４０）、（０６０）晶面强度增强，（０２１）和／或（１１０）晶面有利于酯交换反 应．过高的焙烧温度，使得正交晶系ＭｏＯ 晶体结构发生变化，催化剂活性降低．另外，本文通过改变物料投加顺 ３ 序，就ＭｏＯ催化ＤＭＣ和ＰＡ合成ＤＰＣ反应机理进行了探索． ３ 关　键　词：焙烧温度；ＭｏＯ；碳酸二甲酯；乙酸苯酯；碳酸二苯酯；机理 ３ 中图分类号：Ｏ６４３．３２　　　文献标识码：Ａ 　　碳酸二苯酯（ＤＰＣ）是生产聚碳酸酯（ＰＣｓ）的重 连接形成三维网络结构、二维层状结构或一维链状 要原料，随着聚碳酸酯需求量的不断增加和酯交换 结构，使其在催化剂、信息显示与储存、传感器、 法清洁生产聚碳酸酯技术的推广，ＤＰＣ需求量也迅 智能伪装、电池电极等领域具有广阔的应用前景和 速增加［１～３］．工业上传统生产ＤＰＣ的光气法因光气 潜在的应用价值，成为近年来人们感兴趣的研究领 剧毒，已逐渐被淘汰．非光气法生产ＤＰＣ的清洁工 域［１３－１６］．前期工作发现，通过直接焙烧法制备的 艺如碳酸二甲酯（ＤＭＣ）和苯酚酯交换法、苯酚氧化 ＭｏＯ催化剂，用于ＤＭＣ和ＰＡ酯交换合成ＤＰＣ反 ３ 羰基化法、乙酸苯酯（ＰＡ）和ＤＭＣ酯交换法等受到 应，显示了良好的催化活性，且 ＭｏＯ 催化剂易于 ３ ［４～９］ 分离回收，可以重复再生使用，具有良好的应用前 业界广泛关注 ．其中，通过引入乙酰基，以乙 ［１７］ 酸苯酯（ＰＡ）和ＤＭＣ为原料合成ＤＰＣ反应，因为可 景 ．我们结合Ｎ 吸附－