四种叠氮铵类离子液体的合成及物性的研究.pdfVIP

１３６ 厉刚，孙甜甜 文章编号：１００６９９４１（２０１４）０２０１３６０５ 四种叠氮铵类离子液体的合成及其物性研究 厉　刚，孙甜甜 （浙江大学化学系，浙江杭州３１００２７） 摘　要：以 Ｎ，Ｎ二甲基２叠氮乙胺（ＤＭＡＺ）为起始物，通过烷基化和复分解反应，合成了四种以二氰胺根为阴离子的叠氮类离 子液体（［Ｒｄｍａｚ］［Ｎ（ＣＮ）］，Ｒ＝乙基（ｅ），正丁基（ｂ），正己基（Ｃ），正辛基（Ｃ）），测定了这些离子液体在一定温度范围内的 ２ ６ ８ 密度、动力黏度和摩尔定压热容等物性，讨论了烷基链长对其物性的影响。结果发现，随烷基链中碳数的增加，离子液体的密度减 小、动力黏度和摩尔定压热容增加。密度和温度之间呈线性关系；动力黏度与温度之间满足 ＶｏｇｅｌＦｕｌｃｈｅｒＴａｍｍａｎ（ＶＦＴ）方程； 摩尔定压热容与温度之间可用方程 Ｃ ２ ＝ａ＋ｂＴ＋ｃＴ 拟合。四种离子液体均没有熔点，只有一个玻璃化转变温度（Ｔ），［ｅｄｍａｚ］ ｐ，ｍ ｇ ［Ｎ（ＣＮ）］、［ｂｄｍａｚ］［Ｎ（ＣＮ）］、［Ｃｄｍａｚ］［Ｎ（ＣＮ）］和［Ｃｄｍａｚ］［Ｎ（ＣＮ）］的 Ｔ分别为－１０２，－９２，－８９，－９１℃。四种离 ２ ２ ６ ２ ８ ２ ｇ 子液体的分解温度在２４１～２４２℃之间，与烷基链长基本无关。 关键词：有机化学；Ｎ，Ｎ二甲基２叠氮乙胺；二氰胺根阴离子；含能离子液体；物性测定 中图分类号：ＴＪ５５；Ｏ６２ 文献标志码：Ａ ＤＯＩ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００６９９４１．２０１４．０２．００２ 子液体的物性，初步判断这些离子液体是否满足液体 １　引　言 ［４］ 推进剂的物性要求。结合笔者的前期研究工作 ，选 择 Ｎ，Ｎ二甲基２叠氮乙胺（ＤＭＡＺ）为起始物，通过 　　载人航天技术的发展，对推进剂提出了更高的环 － 烷基化和复分解反应，合成了四种以 Ｎ（ＣＮ） 为阴离 保要求。传统的肼类推进剂具有剧毒、强腐蚀、污染环 ２ 境等缺点，因此开发无毒、无污染、环境友好的绿色液 子的叠氮铵类离子液体，并对这些离子液体的密度、动 体推进剂已成为当前液体推进剂研究的主要方向。 力黏度和摩尔定压热容等物性进行了测量和讨论。 　　离子液体是一类由有机阳离子与无机或有机阴离 ２　实验部分 子组成、熔点低于 １００℃的盐类化合物，具有低蒸汽 压、强极性、高稳定性及性能可调等优点，作为一种绿 ２．１　试剂与仪器 色溶剂已得到广泛研究［１］。近年来，离子液体在推进 　　试剂：溴乙烷（纯度 ９８％），１溴丁烷（纯度 剂领域中的应用也显示出良好的前景。ＭａｃＦａｒｌａｎｅ ９８％），１溴正己烷（纯度 ９８％），１溴正辛烷（纯度 等［２］ － 发现以二氰胺根（Ｎ（ＣＮ））为阴离子的离子液