CO在PtA12O3上吸附态的红外研究.pdfVIP

CO在Pt/Al2O3上吸附态的红外研究* 辛 中（勤国科学院胡大连皆化汉学物理研郭究所燮）贤* 提 要 利用双束红外光谱技术研究了CO在AP/O23tl 上的吸附。指出温度超过150 CO发生 分解岐（化）形成CO2和C 碳沉积在铂上，CO2在Al2O3上形成各种结构的羧化物和碳酸盐。 讨论了生成机理。共吸附水引起吸附态CO红外吸收带 红“移”远大于从前文献中报导的结 果。它可能是由于吸附在铂上的CO和吸附在Al2O3上系的水之间的氢键作用引起的。 CO吸附在过渡金属表面上的红外光谱研究，国外已进行了不少的工作。近来对于高 分散金属催化剂上CO吸附的研究更引起了重视。由于CO分子的伸缩振动消光系数大， 在红外范围内灵敏度高，因此利用CO的红外吸收带的变化来考察催化剂活性组元之间以 及活性组元和载体之间的相互作用是十分有利的。尤其是同各种电子能谱所得到的 CO 吸附态的电子组态和结构方面的信息结合起来，更能发挥CO作为考察催化剂表面性质的 “分子探针”作用。 Eischens等人[]最早发现CO吸附在Pt膜和Pt/Al2O3上有两个吸收带，并认为2000 厘米-以上的吸收带是所谓 “线式”构型 (Pt-C O) ），而2000厘米-以下的属于“桥 式”构型 后来，Blyholder提出了CO在过渡金属表面上吸附的键合模 型[2]。近来在Pt单晶或多晶表面上CO吸附的实验结果都进一步证明了这种 “线式”和 “桥 还式”不吸但多附是。态而，的由C存于O在在技P术[3。t/上A的l2O困难3表，面CO积在炭P问t/题A至l2O今3仍表是面有上争吸议附的态课及题其。规律的深入研究的报导 本文利用差分红外光谱方法，可以有效地排除气相CO 或（载体）的影响，深入地研究 了CO在AP/O23tl 上的吸附态以及共吸附水分子同CO吸附态之间的相互作用。考察了 CO在Pt/Al2O3表面的积炭问题和表面碳酸盐、羧基、羧然物的结构和稳定性。 实 验 部 分 本实验所用的催化剂系采用一定浓度的铂氯酸、盐酸、三氯乙酸混合液，交换浸渍到 1980年1月29日收到。 * 本文曾在1978年10月于大连召开的中国科学院催化学术会议上宣读。 * 参加工作的还有：薛俊、张慧、尹桂林、翟润生、曹玉明。 计算量的 -Al2O3上，干燥后在500℃婵空气流中分解，再经水蒸汽处理以赶掉残余Cl- -Al2O3的BET表面积为233米2/克，催化剂铂含量为2.7%。H2吸附法测得的分散度为 90%。 克，一经般干在燥4后000的厘样米品-研1处磨透后过，率压大成于3105%毫。米实厚验0.中05所～用0.钢1毫瓶米CO的经锭片碱石。棉每片5A重量分子20筛～脱25毫除 CO2和水份等杂质，再经低温分馏精制而得。 红外吸收池是用石英玻璃为主体材料制成的双光束吸收池，池内带有用CA热偶测温 的内热式样品架。样品可从室温加热至500℃妫，池内压力可从1大气压变化到10-6托尔。 也可直接在池内进行流动还原等处理。红外窗口用CaF2单晶。吸收池可通过波纹管传 动，直接调整到和光谱仪的样品光束及参考光束准直的光路中。光谱仪为Perkin-Elmer Model577。 样品预处理的标准程序：样品在红外池内氧气氛下于400℃娲处理4小时后，用流动 氢还原8小时，再在400℃娉抽空～12小时，真空度达13×105托尔，降至室温后真空度好 于 1?10-5托尔。样品温度和压力直接测得。 由于吸附实验采用双束池，可将气相CO的红外吸收完全抵消。红外谱图记录都是在 室温下记录的 ?（35℃妫。纵坐标是透过率，横坐标单位是厘米-1。 实 验 结 果 一（）GO在Pt/Al2O3上吸附的红外光谱 CO分压对红外吸收带的影响如图1所示。从图1可以看出：2060厘米-1吸收带随 CO分压增加而增强，在～50托尔时即达饱和，并且吸收带位置从2060厘米-1逐步位移到 2070厘米-1；随CO分压增加，1830厘米-1亦逐步加强。在CO分压增加到50～150托尔时， 在2200厘米-1处出现一弱吸收带。随压力增加，1200厘