Y型分子筛合成、性能及工业应用 毕业论文.docVIP

毕 业 论 文 题目 Y型分子筛合成、性能及工业应用 姓 名 学 号201005120416 系（院）化工系 班 级 P10应化四 指导教师 职 称 讲 师 二0一三 年 五 月 二十五 日 摘 要 NaY分子筛以及近几十年来开发的新型分子筛型无机微孔材料，由于它们结构与性能的特点，被广泛地应用在催化、吸附及离子交换等各个领域。用化学原料合成分子筛具有成本高、母液排放量大且污染环境等诸多弊端。用无机非金属矿物原料(如高岭土、硅藻土等)合成分子筛，矿物原料均需要经高温煅烧活化，能耗及设备投入较大。 NaY分子筛收率与各影响因素间的关系，探讨相应各条件对分子筛结晶度、粒径、热稳定性、结构等性能的影响。同时，用工业原料直接合成NaY分子筛，探讨晶化时间对收率的影响研究表明，收率随着SiO2/Na2O比和晶化时间的延长而逐渐升高。随着晶化时间的延长，收率增加趋势渐缓,综合考虑晶化10h最好。在保证产物良好性能的基础上得到高的收率，对提高原料利用率，降低分子筛的合成成本，对扩大分子筛的应用及减少能耗等将起到积极的作用。 NaY分子筛通过交换按和或稀土、脱铝、补硅以及水热处理等过程进行改性，以适应重、渣油组分的流化催化裂化，得到更多轻质组分的产品分布。有含烯土的REY、REHY、REUSY（包括SRNY）等产品，改性后活性组分构成流化催化裂化催化剂在工业中有重要应用。 关键词：NaY分子筛目 录 参考文献与附录 13 前言 1932年，Mc.Bain提出“分子筛（Molecular Seieves）概念，）将水玻璃、偏铝酸钠氢氧化钠、去离子水按照空斧中，高速搅拌1h，使之混合均匀成胶于室温下密封静置陈化12h， 制得导向剂备用。发现合成晶种胶时，当温度不高于20℃时，可以得到小而多的胶粒。随着晶种胶老化时间的延长，产生的晶核增多。但当老化时间超过4天以后，添加晶种胶合成的NaY分子筛粒度不再明显减小。晶化温度对分子筛的合成有很大的影响。当晶化温度为80℃时，反应凝胶依然保持无定形。当温度为100℃时，会部分转化为P型分子筛。为了合成纯的NaY分子筛，晶化温度选定为90℃。适宜的NaOH添加量为035g。 将各试样的老争未X射线衍射(XRD)全图与NHYXRD图垒比较，皆为超稳Y沸石，且衍射峰皆向较高角方向移动，这是改性过程中部分Al～0键被较短的Si—O键取代使晶脆收缩所致在导向剂组成一定，母液组成为一定时，导向剂陈化时间为24 h的条件下，考察了晶化时间对NaY分子筛结晶度的影响，结果如图所示。从图可见，随着晶化时间延长，NaY 分子筛的结晶度逐渐增加，晶化时间为20 h，结晶度为90% ，用BET 法测得其比表面积为 703 m2/g，用XRD法计算其硅铝比为3.28。但是晶化时间超过20 h 后分子筛的结晶度变小。分析原因是晶化时间过长，Y 型分子筛向 P 型分子筛转化，在转化期间分子筛经历了一个无定形阶段。 图晶化时间对结晶度的影响/Na2O和H2O/Na2O)不同,反应物将以不同的形式存在,分子筛产物的结晶类型、结晶度等也不同。凝胶中的SiO2/Na2O对收率的影响文献给出NaY分子筛合成方法,本文在反应体系硅铝比(SiO2/Al2O3)为7的情况下,固定铝酸钠、水玻璃和水的用量,改变氢氧化钠的加入量,从而考察SiO2/Na2O对收率的影响。分别研究了100℃下晶化反应8, 10h的情况,结果见图3。由图3可知,随着SiO2/Na2O的增加,收率逐渐升高。SiO2/Na2O(摩尔比)增加0. 04,收率平均增加0. 8个百分点。减少氢氧化钠的加入量,降低了体系的碱度,造成胶体粘稠度过高,进而提高了NaY分子筛单釜产率。 图3 SiO2/Na2O与收率的关系 第2章Y型分子筛的性能 2.1调节Y型分子筛的性能 Y型分子筛人工合成时都是呈NaY形态，要将其应用于工业催化过程还须对它进行改性处理。改性方法基本上有两种，一种是利用其硅铝骨架外Na+的可交换特性，将Na+交换成其它的阳离子。由于不同阳离子的几何因素、电荷大小、电子结构等不同,将引起分子筛晶体内的电场、孔道尺寸、表面酸性等的变化，从而改变了分子筛的催化性能及其结构稳定性，人们可以通过控制交换，上去的阳离子的种类和数量来调节Y型分子筛性能。第二种方法是改变分子筛硅铝骨架中的硅铝比，一般是采用高温水蒸汽处理或用其它化学试剂在一定条件下脱除分子筛骨架中的部分铝，亦可在已脱除了铝的空位上补上硅，这样就提高了分子筛骨架中的硅铝比。由于Y型分子筛的酸性与单位晶胞中的铝原子数有关，随着硅铝比的提高，单位晶胞中铝原子数减少，其酸性（包括总