第四章环烃要点解析.pptVIP

第四章 环 烃 脂环烃：只有C、H两种元素组成的脂环化合物,分子中含碳，性质与开链脂肪烃相似的一类化合物。 一、分类 按成环碳原子数分：三元环、四元环、五元环脂环烃等 Ⅱ 芳香烃 芳烃，也叫芳香烃，一般是指分子中含苯环结构的碳氢化合物。 二、命名 当结构复杂时环烃为取代基 3-甲基-2-环戊基戊烷 2、多环烃的命名 1）桥环（两个环共用两个以上的碳原子） 母体：二环[大环碳数.小环碳数.桥上碳数 ]某烷 编号：从桥头碳原子开始，饶大环过尾到小环上桥 练习 2）螺环（两个环共用一个碳原子） 根据螺环上碳原子的总数目叫做螺某烃。 母体：螺[小环碳数.大环碳数]某烷。 编号：从小环过螺原子到大环。 三、环烷烃的结构 1. 环上各碳原子在同一平面上 2. 弯曲键（香蕉键），其键角为 105.5° 3. 拜尔张力学说 (存在于小环),环丙烷的总张力能为114KJ/mol(角张力 + 扭转张力)。 环己烷的构象 在环己烷分子中，六个碳原子不在同一平面内，碳碳键之间的夹角可以保持109.5°因此环很稳定。 两种极限构象——椅式和船式 四、脂环烃的性质 物理性质： 无色、有一定气味的物质，沸点、熔点和相对密度比同碳原子数的直链烷烃高 化学性质： 环烷烃 小环似烯、大环似烷，环烯烃的化学性质和普通烯烃相同 5、氧化 Ⅱ 芳香烃 (一) 单环芳烃 一、苯的分子结构 1、凯库勒构造式 1865年凯库勒从苯的分子式C6H6出发,根据苯的一元取代物只有一种（说明六个氢原子是等同的事实，提出了苯的环状构造式。 现代物理方法（射线法、光谱法、偶极距的测定）表明，苯分子是一个平面正六边形构型，键角都是120°，碳碳键长都是0.1397nm。图示如下： 2、杂化轨道理论解释苯分子的结构 Csp2 , 6个p轨道, 大?键 ； ?电子云分布在平面上下； 环闭共轭使体系能量降低稳定 三、单环芳烃的物理性质和光谱性质 物理性质：无色，特殊芳香气味的液体，蒸汽有毒，不溶于水，比水轻，易燃，折射率高 四、单环芳烃的化学性质 1、取代反应 1）卤代反应 2）硝化反应 苯环上的氢原子被硝基取代的反应 3）磺化反应 苯环上的氢原子被磺基（-SO3H）取代 2、加成反应 在特定的催化条件下，与氢气、氯气发生加成反应。 六、苯环上亲电取代反应的定位规则1、定位规则 一、萘 (三) 非苯芳烃 芳烃的来源 路线一：先硝化，后氧化 路线二：先氧化，后硝化 路线二有两个缺点，（1）反应条件高，（2）有付产物，所以 路线一为优选路线。 [讨论] 1、 选择：(a) 1.硝化 2.氧化 3.溴代 (b) 1.氧化 2.硝化 3.溴代 (c) 1.氧化 2.溴代 3.硝化 (二) 稠环芳烃 萘 蒽 菲 （一）萘的结构 平面结构，所有的碳原子都是sp2杂化的，是大π键体系。 环闭共轭体系(大?键)；C-C键长不完全等同； ?电子云不完全平均化；离域能 ~255kJ/mol。 分子中十个碳原子不是等同的，为了区别，对其编号如下： 萘的一元取代物只有两种，二元取代物两取代基相同时有10种，不同时有14种。 2) 化学性质 ① 亲电取代 （主要发生在α位。） [酰化] 定位与溶剂及温度有关 [磺化] 可逆。低温有利α位取代，高温有利β位取代。 一取代萘的定位效应 二、蒽和菲 (C14H10) 环闭共轭体系(大?键)； 离域能:苯萘菲蒽 9,10位化学活性较大。 不反应 不反应 环丙烷对氧化剂稳定，不被高猛酸钾、臭氧等氧化剂氧化。 故可用高猛酸钾溶液来区别烯烃与环丙烷衍生物。 环烃性质小结： (1)小环烷烃（3，4元环）易加成，难氧化，似烷似烯。5环以上难加成，难氧化，似烷。 (2)环烯烃、共轭二烯烃，各自具有其相应烯烃的通性 。 P 56 P 57 P 59 烷基苯的卤代 反应条件不同，产物也不同。 侧链较长的芳烃光照卤代主要发生在α碳原子上。 α-H较活泼，易发生取代反应 烷基苯比苯易硝化 反应可逆 除水、加过量苯有利于正反应； 稀酸、加热有利于逆反应； 常用发烟硫酸可进行磺化，以减少逆反应的发生 可作位置保护基用于有机合成 烷基苯比苯易磺化 ？ 4）傅瑞德—克拉夫茨（C.Friede —J.M.Crafts）反应 1877年法国化学家傅瑞德和美国化学家克拉夫茨发现了制备烷基苯和芳酮的反应，简称为傅-克反应。前者叫傅-克烷基化反应，后者叫傅-克酰基化反应。 A 烷基化反应 苯与烷基化剂在路易斯酸的催化下生成烷基苯的反应称为傅—克烷基化反应。 此反应中应注意以下几点： 1°常用的催化剂