第四章无机化工反应单元工艺要点解析.ppt

第四章 无机化工反应单元工艺 主讲：刘俊生 合肥学院 化学与材料工程系 E-mail: jshliu@hfuu.edu.cn 教学目的： 了解无机化工反应单元工艺的种类， 掌握焙烧、煅烧、烧结等高温热法工艺。 了解浸取工艺在化学矿的加工利用过程中的应用。 掌握复分解法在无机盐的合成工艺中的应用。 教学重点：焙烧、煅烧、烧结等高温工艺在无机物生产过程中的应用 引入新课 从这一章开始，我们将要讨论一些典型的无机化工反应单元工艺。 无机化工主要是以天然资源为原料生产无机酸、碱、盐等。 无机化工反应单元工艺中有一些单元工艺，如氧化、脱氢、电解已在通用单元反应工艺中介绍过了， 本章主要介绍焙烧、煅烧、烧结、复分解、浸取等典型无机化工反应单元工艺化工----矿物固相加工单元工艺。 无机化工是以天然资源为原料生产硫酸、硝酸、盐酸、磷酸等无机酸，纯碱、烧碱等无机碱，合成氨和化肥，以及无机盐等化工产品的工业。 无机化学工业包括：硫酸工业、纯碱工业、氯碱工业、合成氨工业、化肥工业和无机盐工业等部门。 固相化学加工单元工艺类型 湿法化学加工：用酸、碱对化学矿的浸取； 热法化学加工：焙烧、煅烧、烧结； 复分解或置换反应：复分解或者置换反应工艺，对固相原料化学转化。 主要单元过程 物理过程：破碎、过滤、筛分、结晶、干燥、蒸发； 化学过程：焙烧、煅烧、烧结、浸取等复分解反应； ? 4-1 焙烧、煅烧、烧结 (一)、焙烧 1、含义 是将矿石、精矿在低于熔点的高温下，与空气、氯气、氢气等气体或添加剂起反应，改变其化学组成与物理性质的过程称为焙烧。 在无机盐工业中它是矿石处理或产品加工的一种重要方法。 目的：是改变物料的化学组成及物理性质，便于后续工艺处理 2、焙烧的分类 3、焙烧过程的物理化学基础 ① 焙烧过程的热力学 焙烧过程中有气体产物产生，一般为不可逆反应。研究焙烧过程热力学主要是根据相图确定反应产物的相区。 a、气体仅是生成物的反应 例如：CaCO3 → CaO + CO2 KP = pCO2/po 所以反应为不可逆反应，是不受化学平衡控制，只要反应时间足够长，转化率可以达到100%。 b、气体仅是反应物 2PbS + 3O2 → 2PbSO4 KP = 1/pO22 平衡转化率仅与反应物浓度有关。 c、气体既是反应物又是生成物：与气体反应物与生成物的分子个数有关。 （2）焙烧过程动力学与影响焙烧速率的因素 焙烧过程是气-固相非催化过程，由于颗粒之间无微团混合，所以反应速率的考察对象是颗粒本身。 宏观反应过程包括气膜扩散（外扩散）、固膜扩散（又称产物层扩散或灰层扩散，内扩散）及在未反应芯表面上的化学反应。目前研究宏观反应速率最常用的是收缩未反应芯（又称缩芯）模型，当颗粒大小不变或颗粒大小改变时，当反应控制、内扩散控制或外扩散控制时，可以推导出不同的反应速率公式，详见化学反应工程专著。 这类宏观反应速率公式还不能得心应手地应用于设计，设计工作多仍停留在经验或半经验基础上。 焙烧过程的影响因数 举例说明 以硫铁矿氧化焙烧为例， 在200℃以下，只能缓慢进行氧化作用，生成少量二氧化硫。当温度达到硫铁矿着火点以上才开始燃烧。 各种硫铁矿的着火点要看它的矿物组成，杂质特性及粒度大小。 硫铁矿的理论焙烧温度可达1600℃，但沸腾焙烧炉一般维持焙烧温度为800-900℃之间，多余的热量需要移走，包括设置冷却装置或废热锅炉。 举例说明（续） 虽然硫铁矿的焙烧速率是随着温度增高而加快， 但工厂生产中并不是把温度无限制提高，而是控制在一定范围内，这主要是受到焙烧物的熔结和设备损坏的限制。 例如FeS和FeO能够组成熔点为940℃的低熔点混合物。 为了防止焙烧过程中的熔结现象，各生产厂都采取有效冷却措施，严格控制温度。 b、固体原料粒度影响 焙烧过程是一个气-固相非催化反应过程， 当粒度小时，空气中的氧能较易地和固体颗粒表面接触，并易于达到被焙烧的颗粒内部，生成的二氧化硫气体也能很快离开，扩散到气流主体中去。 实际生产中是否要求矿石愈小愈好呢? 也不是。 粒度过小，不但会增加矿石被粉碎磨细的工作量，而且会增加除尘处理的工作量，故一般在沸腾焙烧中使用的固体颗粒平均粒度为0.07-3.0 mm之间。 c、氧气含量的影响 气体中氧的含量对固体原料的焙烧速率也有很大影响， 因为金属硫化物矿物的焙烧速率，取决于氧通过遮盖在颗粒表面的产物层向内扩散的速率，如果进入焙烧炉气体中的氧含量少，则单位时间内氧分子向矿粒内部扩散分子就要少，金属矿物的焙烧速率就要慢些。 所以在金属矿物焙烧时必须搅动矿粒，使矿物表面更新、改善矿粒间接触情况、促使氧气达到被焙烧物料的表面上，以提高焙烧速率