第五章芳香化合物要点解析.ppt

萘 蒽 菲 (naphthalene) (anthracene) (phenanthrene) （一）萘 萘是最简单的稠环芳烃，分子式为C10H8，由 两个苯环稠合而成。萘的构造式的表示方法与苯相 似， 或 * * 第五章 芳香化合物 单环芳烃：分子中只含一个苯环 苯型芳烃 多苯代脂烃 多环芳烃 联苯和联多苯 稠环芳烃 非苯型芳烃： 芳烃 CH3 CH2 一、苯同系物的异构现象和命名 苯是最简单的芳烃，苯的分子式是C6H6。构造式为： 简写作 苯的同系物的命名规则如下： 一元烷基苯的命名常以苯为母体，烷基为取代基。 例如： 甲苯 乙苯 丙苯 异丙苯 2. 二元烷基苯的命名用邻(o)、间(m)、对(p)或1,2-、 1,3-、1,4-来表示两个烷基在苯环上的相对位置。 例如： 邻二甲苯 间二甲苯 对二甲苯 o-二甲苯 m-二甲苯 p-二甲苯 1,2-二甲苯 1,3-二甲苯 1,4-二甲苯 3.三个烷基相同的烷基苯分别用连、偏、均或1,2,3-、 1,2,4-、1,3,5-表示。例如： 　 　　　 　 　　 4.苯环上连有不同烷基时，一般将最简单烷基的芳 烃作为母体。例如： ３-乙基甲苯　　　　　　　４-丙基-１,３-二甲苯 ? 5. 苯环上连有不饱和基时，一般以不饱和烃为母体， 苯环作为取代基来命名。例如： 苯乙烯 苯乙炔 对苯二乙烯 苯基(phenyl)是苯环上去掉一个氢原子剩下的原子团C6H5-，可用符号Ph-来表示。 甲苯的甲基上去掉一个氢原子得到苯甲基（苄基，benzyl）C6H5CH2-。一般芳香烃基(aryl),可简写作Ar-。 6. 对于结构较复杂或支链上有官能团的化合物，以及 多苯代脂烃，可把苯环作为取代基来命名。例如： 2-甲基-3-苯基戊烷 3-苯丙烯 二苯甲烷 二、苯的结构 ? 凯库勒结构式 德国化学家凯库勒在1865年首次 提出 2. 苯分子结构的近代概念 苯分子中的P轨道 或 苯的结构式也可以如下表示 苯分子中大π 键示意图 三、芳香烃的物理性质 ⑴芳香烃溶于有机溶剂,如乙醚,四氯化碳,石油醚等非极性溶剂。 ⑵一般芳香烃比水密度小(卤代苯和硝基苯比水密度大)。 (3)芳烃的沸点随着分子量的升高而升高,在苯的同系物中一般每增加一个CH2单位,沸点平均升高30℃左右。 (4)对位异构体分子由于对称性,熔点较高,溶解度较小。 。 四、芳香烃的化学性质 （一）亲电取代反应 芳烃的取代反应从机制上讲包括：亲电、亲核以及游离基取代三种类型，其中最常见的是亲电取代。本节主要讨论苯及其同系物的亲电取代。 1. 苯的一元亲电取代反应机制 苯环的亲电取代反应历程归纳起来，一般分为两步: 亲电试剂带正电部分进攻苯环，生成s配合物.中 心碳由sp2转为sp3,芳香结构被破坏。 s配合物 (2) H+离去, 形成取代产物，这时中心碳由sp3又转为 sp2,恢复芳香结构。 2. 亲电取代反应 苯的重要的亲电取代反应有：卤代、硝化、磺化 和傅氏反应。 （1）卤代（halogenation） 在路易斯酸催化下，反应更易进行。路易斯酸的作 用是使氯和溴分子极化，成为较强的亲电试剂。 如在三氯化铝的极化下生成正卤离子： 活性次序：氟 氯 溴 碘 （2）硝化反应 （3）磺化 苯及其衍生物几乎都可以进行磺化反应，生成苯磺酸和取代苯磺酸，磺化反应是可逆的，反应后的磺酸基又可以被硝基、卤素等其他基团取代。 s配合物 苯磺酸在加热下与稀硫酸或盐酸反应，失去磺酸 基，生成苯，这是苯的磺化反应的逆反应： 磺化反应在合成上的应用常常是用于占据或保护 芳环上的某一位置，待进一步发生某反应后，再通 过稀硫酸或盐酸将磺酸基除去，得到所需的化合物。 例如： ? （4）傅列德尔-克拉夫茨（Friedel-Crafts）反应 ① 烷基化反应 当烷基化试剂含有三个或三个以上的碳原子时， 烷基往往发生异构化。 在无水三氯化铝存在下，过量的芳烃与氯仿作 用，反应混合物呈很深的颜色，这一显色反应可以 用来检验芳烃。 ② 酰基化反应（acylation） 3．苯