化学工艺烯烃系列产品课件摘要.ppt

第七章 烯烃系列产品 第七章 烯烃系列产品 第七章 烯烃系列产品 第七章 烯烃系列产品 7.1 主要产品 以乙烯、丙烯和丁烯为主要原料的产品 ——烯烃系列产品 7.1 主要产品 7.2 环氧乙烷 7.2 环氧乙烷 环氧乙烷化学性质非常活泼，三节环 易于破裂而发生各种加成反应和聚合反应。 7.2 环氧乙烷 （3）环氧乙烷与醇类反应生成乙二醇烷基醚 7.2 环氧乙烷 （5）环氧乙烷与氨生成乙醇胺 : 7.2 环氧乙烷 7.2 环氧乙烷 上世纪20年代 , EO工业化。 1.（最早）氯醇法： 7.2 环氧乙烷 优点：对原料乙烯纯度要求不高，可直接用石油裂解气进行混合次氯酸化生产环氧乙烷，环氧丙烷等有机原料。 ——适用于中小型化工厂 7.2 环氧乙烷 1938美国联合碳化物公司（Unio Carbide Corp）第一套。空气氧化法 EO 1958美国壳牌化学公司（Shall Chemical Company），氧气氧化法 EO 优点：工艺过程简单，无腐蚀，无大量废料排放。 1975年以后，氧气氧化工艺生产 EO 我国直接氧化法中绝大多数亦为氧气法，用该法生产的环氧乙烷产量约达40万吨／年。 7.2 环氧乙烷 在银催化剂上乙烯用空气或氧气氧化，得 到的产物为环氧乙烷，主要的副产物为CO2， H2O，还有少量的甲醛（CH2O），乙醛 （CH3CHO）生成。 7.2 环氧乙烷 7.2 环氧乙烷 主反应： 乙烯环氧化反应：（ 放热反应） 7.2 环氧乙烷 副反应：乙烯完全氧化反应： 7.2 环氧乙烷 主要竞争反应是乙烯完全氧化反应，此反应发生，致EO选择性↓，热效应↑，→T↑→促进副反应速率↑，→飞温（不及时移走反应热） 7.2 环氧乙烷 大多数金属和金属氧化物催化剂，对EO的氧化反应选择性差，氧化结果主要是CO2和H2O，只有银催化剂能使乙烯选择性氧化生成环氧乙烷。 7.2 环氧乙烷 7.2 环氧乙烷 载体—作用—分散活性组分银，防止银 微晶的半熔和烧结，稳定其活性。 7.2 环氧乙烷 7.2 环氧乙烷 7.2 环氧乙烷 抑制剂——在银催化剂中加入少量硒(Se)、碲(Te)、氯(Cl)、溴(Br)等抑制CO2生成，提高EO选择性，但催化剂活性降低。 7.2 环氧乙烷 7.2 环氧乙烷 关于乙烯在银催化剂上直接氧化生成环氧乙 烷的反应机理——说法较多，尚未有完全一致的 认识。 7.2 环氧乙烷 ① 氧首先以分子形式吸附在银上： 7.2 环氧乙烷 7.2 环氧乙烷 7.2 环氧乙烷 ?气相中乙烯与原子态吸附氧生成环氧乙烷 7.2 环氧乙烷 7.2 环氧乙烷 （1） 温度： 210℃ ~ 270℃ T → 主、副反应 环氧化反应的活化能小于完全氧化反应的活化能。 T↑→完全氧化副反应的速度↑，转化率X↑， 选择性S↓，Q放↑ → 温度失控，催化剂失活 T↓→ S↑，反应速率↓ T ~ 催化剂活性有关 7.2 环氧乙烷 （2） 压力 2MPa P—对反应影响不大，P↑，生产能力↑，有利于热量移走和回收EO。 （3）空速 混合气空速 7000h-1 空速v↓ x↑ S↓ 单程转化率控制： 空气氧化剂 X单程 = 30~35% SED= 70% 氧气氧化剂 X单程 = 12~15% SED= 75~80% 7.2 环氧乙烷 （4）乙炔 5ppm → 乙炔银 → 爆炸性分解 C3以上烃 10ppm →与乙烯 → 完全氧化反应 → Q放大 硫化物 1ppm → 中毒—永久性 H2 5ppm → 同C3以上烃 7.2 环氧乙烷 一般在N2与CH4的稀释下，O2%10%不会发生爆炸; 实际操作中O2%8%; 氧化剂不同，混合气组成不同。 7.2 环氧乙烷 7.2 环氧乙烷 氧化法制环氧乙烷工艺主要有合成和 EO回收、EO精制两大部分： (1).??