多核铑原子簇络合物的结构稳定性和醛化活性.pdfVIP

多核铑原子簇络合物 的结构 稳定性和醛化活性 解文娟 焦凤英 杨素坤 殷元骐 李达刚* （中国科学院兰州化学物理研究所） 提 要 合成了十二羰基四铑和十六羰基六铑，证明两者都是很活泼的烯烃醛化催化剂。用红外 光谱测定了醛化反应前后的铑原子簇的稳定性，结果表明Rh4CO12在醛化条件下不稳定，转 变成Rh6CO16。考察了强-给电子配位体三苯基膦对簇分子骨架稳定性的影响，表明 Rh4CO12原子簇骨架在醛化反应条件下已被打破，并转变成单核分子碎片，而Rh6CO16 在此条件下是比较稳定的。上述两种铑簇化合物与单核络合物RhClCO PPh32对烯烃醛 化具有相同的表观反应速度。 由于过渡金属原子簇化合物分子结构本身所固有的特殊性及可能在催化方面 的应 用，对它们的研究受到广泛的重视1-6） 羰基原子簇化合物可用于制备高度分散的多相催化剂1-13，也可在均相催化中用于 催化许多反应3。但是有关羰基金属原子簇化合物在催化反应体系中存在的结构形式， 目前只是处于研究的