第五章超临界流体萃取要点解析.pptVIP

第五章 固液提取 固液提取 物质有三中状态，气态，液态和固态。 除了这三中常见的状态外物质还有另外一些状态。 如等离子状态、超临界状态等。 温度超过374.4℃，水分子有足够的能量来抵抗压力升高的压迫，使分子之间保持一定的距离，而不变成液体状态。 无论压力有多高，水分子之间的距离尽管会缩小，水蒸气的密度尽管会增大，但无论如何，分子之间都有一定的距离。 水蒸气的压力大到使其密度与液态的水相接近，它也不会液化。这个温度称为水的临界温度（374.4℃），与临界温度相对应的压力称为水的临界压力（22.2MPa），水的临界温度和临界压力就构成了水的临界点。也可以称之为超临界水。 超临界状态下水是一种特殊的气体，它的密度与液态水相接近而又保留了气体的性质，我们把它称着“稠密的气体”。 为了与水的一般形态相区别，这种水即不称为气体也不称为液体，而称为“流体”，即水的超临界流体。 超临界流体的种类 除了水有超临界状态外，稳定的纯物质都可以有超临界状态（稳定是指它们的化学性质是稳定的，在达到临界温度不会分解为其它物质），都有固定的临界点： 即临界温度（Tc）、临界压力（pc） 只要是温度超过临界温度、压力超过临界压力的物质都是超临界流体。在临界点上的流体都有临界密度（dc）。 超临界流体的“超”字，它并没有规定超临界流体的温度、压力一定要超过临界点多少或不超过多少。 只要是超过了临界点就是超临界流体。 常见的超临界流体还有二氧化碳、乙烷、丙烷等。 固液提取 固液提取 泵 可靠的空气驱动泵 10,000 psi (680 Bar)(1atm=1.0133bar) 流速25 mL/min(液体) 或50L/min(气体) Applied Separations’ Spe-ed SFE  烘箱 240o C 萃取釜: 5mL to 2 Liter 同时处理2 – 4个 固液提取 固液提取 固液提取 选用什么介质做超临界萃取溶剂，要根据实际应用的需要做多方面的考虑。 从生产成本上考虑，超临界流体的溶解度要尽量减少溶剂的使用量； 选择要足以得到纯度较高的萃取物。 它的临界压力和临界温度不要太高。 被选用的超临界流体还应有化学稳定性，不腐蚀设备，廉价易得，使用安全。 可以作为超临界流体的物质虽然多，但仅有极少数符合要求。临界温度在0～100℃以内、临界压力在2～10Mpa以内。且蒸发潜热较小的物质有二氧化碳（TC31.3℃、pC7.15Mpa、蒸发潜热25.25kJ/mol）、丙烷（TC96.8℃、pC4.12Mpa、蒸发潜热15.1kJ/mol）。 考虑到廉价易得、使用安全等因素则二氧化碳最适合用作于萃取的超临界流体。 溶解度规则 1、溶质在亚临界CO2和超临界CO2中的溶解度值一般相差约一个数量级左右； 2、CO2有极强的均一化作用； 3、随碳原子的增加，溶解度下降； 4、强极性官能团的引进会使化合物溶解度降低； 5、液态及超临界态的CO2对大多数矿物无机物、极性较强的物质几乎不溶； 6、液态及超临界态的CO2对相对分子质量超过500的高分子不溶。 溶质在超临界流体中溶解度计算方法 1. 压缩气体模型 将超临界流体视为”压缩气体”,通过已有的气体理论计算溶质在超临界流体中的逸度系数,从而计算出超临界流体中的溶解度。求得yi。 2. 膨胀液体模型 将超临界流体视为”膨胀液体”,利用各种液体理论，计算溶质在超临界流体中的活度系数,从而计算出超临界流体中的溶解度。 3. 实验关联法 利用实验数据关联出一定适用条件的方程。 4. 计算机模型 从分子水平根据分子间相互作用势能函数模型，以统计热力学的方法计算机模拟。 超临界萃取过程的质量传递 1. 超临界流体扩散进入天然基体的微孔结构; 2. 被萃取成分在天然基体内与超临界流体发生溶剂化作用; 3. 溶解在超临界流体中的溶质随超临界流体多孔的基体扩散至流动着的超临界流体主体;（控制步骤） 4. 萃取物与超临界流体主体在流体萃取区进行质量传递。 影响萃取率的主要因素: 需适宜的压力、温度、时间、溶剂与物料的流量比和溶剂的流速、夹带剂等。 夹带剂；样品的物理形态、粒度、黏度等交织在一起使萃取过程变得较为复杂。 因考虑溶质的溶解度与流体的密度（决定溶解能力大小）变化。 1.萃取压力的影响 压力是超临界二氧化碳萃取过程最重要的参数之一。 萃取温度一定时，压力增加，液体的密度增大，在临界压力附近，压力的微小变化会引起密度的急剧改变而密度的增加将引起溶解度的提高。 对于不同的物质，其萃取压力有很大的不同。 例如，对于碳氢化合物和酯等弱极性物质，萃取可在较低压力下进行，一般压力为7～10MPa；对于含有—OH，—C00H基这类强极性基因的物