乙醇蒸汽重整制氢镍基催化剂的尺度效应与构效关系.pdfVIP

2015 年 第 60 卷 第 33 期：3230 ~ 3238 《中国科学》杂志社 论 文 SCIENCE CHINA PRESS 乙醇蒸汽重整制氢镍基催化剂的尺度效应与构效关系 ①② ①② ①② ①②* 王拓 , 田昊 , 张成喜 , 巩金龙 ① 天津大学化工学院, 绿色合成与转化教育部重点实验室, 天津 300072; ② 天津化学化工协同创新中心, 天津 300072 * 联系人, E-mail: jlgong@ 2015-08-19 收稿, 2015-09-30 接受, 2015-11-05 网络版发表 国家自然科学基金和教育部高等学校博士学科点专项科研基金(博导类)(20120032110024)资助 摘要 考察了Ni基催化剂镍颗粒尺度与乙醇蒸汽重整活性、稳定性的构效关系. 通过改 关键词 良Stöber法制备了镍颗粒尺度可控的Ni@SiO2 壳核型催化剂, 研究了具有不同镍颗粒尺 Ni 基催化剂 度的Ni@SiO2 壳核型催化剂, 发现催化剂乙醇转化频率随着镍颗粒尺度的增加而增加, 壳核型催化剂 当镍颗粒尺寸达到30 nm 以上时, 变化不再明显. 镍颗粒尺度对催化剂稳定性也有影响. 乙醇蒸汽重整 催化剂颗粒尺度效应 镍颗粒尺度越大, 催化剂积碳速率越快, 稳定性越差. 结果表明, 适当的镍颗粒尺度对 构效关系 催化剂活性和稳定性均至关重要. 随着21世纪经济和社会的快速发展和全球能源 中镍颗粒尺度及形貌效应的考察还相对较少, 金属 需求的急剧增加 , 传统化石能源被大量使用 , 导致了 镍颗粒尺寸与乙醇蒸汽重整能力的关系尚不明确 . 诸多环境问题 , 如酸雨、臭氧空洞以及全球气候变暖 此困境主要是由于镍金属在蒸汽重整反应条件下容 等. 因此, 开发和利用绿色高效的新型能源成为全球 易烧结长大, 且合成粒径可控、尺寸较小的镍金属催 关注的焦点 . 得益于清洁、高效的特点, 氢能的开发 化剂存在难度 . 以往的工作中, 通过调变载体或前驱 和应用正逐步成为新能源开发和利用的热点[1]. 传统 体的方式可以对镍金属催化的尺度效应进行一定程 工业制氢主要是基于天然气蒸汽重整 , 该工艺对化 度的研究 , 但这种催化剂合成方法无法避免载体效 石燃料高度依赖, 故能耗巨大且造成CO2等温室气体 应以及前驱体残留对催化剂活性的影响 , 也无法实 [8~10] 的大量排放. 近年来, 生物质能源的开发与利用为氢 现对金属镍颗粒的可控制备 . 能产业的发展提供了新的契机 . 以生物质乙醇为原 本 文 采 用 改 良 Stöber 法 制 备 具 有 壳 核 结 构 的 料生产氢气, 具有原料可再生和无污染等特点 , 符合 Ni@SiO2催化剂 , 通过前期调变NiO粒径以达到最终 当代社会可持续发展的理念, 是开发和利用清洁新 调变催化剂中的Ni粒径的目标 . 合成过程中所采用 型能源的重要方向和手段[2,3]. 的载体以及前驱体均保持一致,