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三种光分析法测量过程示意图 化学与环境科学系《仪器分析》系列资料 仪器分析 光学分析方法导论 第三章 * 3 【本章主要内容】 4 5 6 物质与电磁辐射相互作用及相关的光谱学 电磁辐射及电磁波谱的概念、特性及相关物理量 光学分析法的分类及特点 1 2 3 光学分析法的基本仪器 4 * 各物理量的相互换算 电磁辐射与电磁波谱的性质 物质与电磁辐射相互作用的机制 1 2 3 【本章重点与难点】 4 光学分析法：根据物质发射的电磁辐射或电磁辐射与物质相互作用建立起来的一类分析方法（Optical Methods of Analysis）。 电磁辐射： 以巨大速度 通过空间， 不需要以 任何物质作为 传播媒介的一种能量。 一、电磁辐射的性质 第一节 电磁辐射 Electromagnetic radiation 波粒二象性 磁场 传播方向 电场 图2.1 单光色平面偏振光的传播 y = A sin(?t + ?) = A sin(2?vt + ?) ?(一) 光的波动性 电磁辐射为正弦波（波长、频率、速度、振幅）。与其它波，如声波不同，电磁波不需传播介质，可在真空中传输。 (衍射、干涉) 第一节 电磁辐射 频率：每秒钟电磁场震动的次数。 波长:是电磁波相邻两个同位相点之间的距离，常用的单位有厘米(cm)，微米(μm，10－6m)，纳米(nm，10－9m)。c=?? 波数:是1cm内波的数目?=1/? 第一节 电磁辐射 (二) 光的粒子性 当物质发射电磁辐射或者电磁辐射被物质吸收时，就会发生能量跃迁。此时，电磁辐射不仅具有波的特征，而且具有粒子性，最著名的例子是光电效应现象的发现。 光电效应（Photoelectric effect） 现象：1887，Heinrich Hetz（在光照时，两间隙间更易发生火花放电现象） 解释：1905，Einstein理论，E=h? 证明：1916，Millikan（真空光电管） 第一节 电磁辐射 (二) 光的粒子性 第一节 电磁辐射 式中h为普朗克常数，它等于6.63×10-34J·s或4.136×10-15s·eV。显而易见，辐射的频率越高(波长越小)光子的能量就越高。一个X射线的光子(λ=10－8cm)所具有的能量比热钨丝发出的光子(λ=10－4cm)大约高l万倍。 光子的能量常以电子伏特(eV)为单位表示 1eV＝1.6×10－19J 二、电磁波谱 电磁辐射按照波长(或频率、波数、能量)大小的顺序排列就得到电磁波谱。电磁波谱一般分成如表2-1所示的一些不同的波长区域，不同的波长区域对应着物质不同类型能级跃迁。 第一节 电磁辐射 表2.1 电磁波谱区 波谱区 波长范围 光子能量（eV） 能级跃迁类型 分析方法 γ射线区 0.005～0.17nm 2.5×106～-8.5×103 原子能级 中子活化分析,莫斯鲍尔谱法 X射线区 0.1～10nm 1.2×103～1.2×102 内层电子能级 X射线光谱法 远紫外区 10～200nm 125～6 真空紫外光谱法 近紫外区 200～380nm 6～3.1 原子的电子能级或 分子的成键电子能级 紫外光谱法 可见区 380～780nm 3.1～1.7 比色法,可见吸光光度法 近红外区 0.78～2.5μm 1.7～0.5 分子振动能级 红外光谱法 中红外区 2.5～50μm 0.5～0.02 红外光谱法 远红外区 50～1000μm 2×10－2～4×10－4 分子转动能级 红外光谱法 微波区 0.1～1000cm 4×10－4～4×10－5 微波光谱法 射频区 1～1000m 4×10－7～4×10－10 电子自旋能级或 分子自旋能级 核磁共振光谱法 第一节 电磁辐射 * 化学与环境科学系《仪器分析》系列资料 图2.2 电磁波能量示意图 第一节 电磁辐射 * 图2.3 光波谱区及能量跃迁示意图 第一节 电磁辐射 电磁波谱的排列从上到下随波长的逐渐增大，频率和光量子的能量逐渐减小。（量变→质变） a. 高能辐射区 γ射线 X射线 核能级跃迁 内层电子能级跃迁 b. 光学光谱区 原子外层电子能级和分子价电子能级 紫外——可见 红外 分子振动能级和转能动级的跃迁 c. 低能辐射区 微波区 射频区 分子转能动级的跃迁 电子自旋及核自旋能级的跃迁 第一节 电磁辐射 三、电磁辐射的特性 (1)吸收(absorption)：物质选择性吸收特定频率的辐射能，并