第二章绿色化工新技术资料.docVIP

第二部分 绿色化工新技术 化工产品的绿色化程度在很大程度上取决于化工新技术的进展，作为绿色化工工艺，主要是涉及生产过程的绿色化。 第二章 反应精馏技术 第一节 传统化工技术的缺陷 传统的化工生产中，大多数情况是反应和分离在两个操作单元中进行。要得到高纯度的目的产物，需要将反应混合物输送至某种分离设备中进行分离。这种将反应和分离分开进行的过程产品收率低、能耗高、设备投资大，而且还会产生含有未反应完的废料。 作为传统工艺存在很多缺陷，通过如下几个例子就可发现问题所在。 醋酸丁酯的生产 传统工艺中，反应原料醋酸和丁醇在硫酸的催化作用下进行酯化反应，在90℃左右反应1小时系统已接近平衡，再继续延长反应时间已无意义，只好将产物和未反应的丁醇蒸出，分出水后，再进一步分离丁醇和醋酸丁酯。这种工艺存在两方面的问题。一是为提高平衡转化率，必须使易分离的反应物过量，以减少后续分离的负荷；二是产物醋酸丁酯、水、丁醇既存在三元共沸，也有酯、醇的二元共沸，而且三元共沸和二元共沸的组成接近，产物纯化时丁醇要带走大量的丁酯，以致于醋酸丁酯大量循环，导致高能耗。 问题：对于平衡转化率较低的反应，如何提高反应的转化率。 2）异丙苯的生产 异丙苯是化工生产的重要中间体，大量用于生产苯酚和丙酮，异丙苯的生产是由苯和丙烯烷基化完成的。作为苯的烷基化反应属于连串反应，在烷基化生成一异丙苯的同时，还会生成大量的二异丙苯和三异丙苯。如果采用气相反应，反应温度高，烷基苯又会发生聚合反应生成多环芳烃，必将生成大量副产物。 问题：对连串反应而言，如何提高中间产物的收率。 3）醋酸甲酯的水解 在聚乙烯醇生产中副产大量的醋酸甲酯、甲醇的混合物，由于醋酸甲酯和甲醇共沸，分离相当困难，传统工艺采用7塔流程分解、分离醋酸甲酯成为醋酸和甲醇，回用于生产系统。流程示意图见图1。 图1 醋酸甲酯分解的传统工艺流程 问题：如何克服共沸对转化率的影响，减少设备数量和能耗。 第二节反应精馏的概念 为解决上述问题就需要借助于反应精馏技术，也就是在绪论部分所讲的强调“输出”的牵引，而不是靠输入物质和能量的推动 为了提高产品收率、降低设备投资和能耗，出现了将“反应和分离”结合在同一个设备中进行的新型分离过程，称为反应精馏。反应精馏是将化学反应和精馏分离有机耦合在一起的过程，其中化学反应主要涉及液相均相催化反应和非均相催化反应。因而催化反应精馏又有均相反应精馏和非均相反应精馏。 一、反应精馏技术的的特点 反应精馏是化学反应和精馏过程在同一个装置中进行的化工过程。在这个过程中化学反应和汽-液之间（均相反应精馏）或气-液-固（非均相反应精馏）之间的传质同时进行，二者相互作用，一方面化学反应强化了传质过程，另一方面，传质过程可以移走产物，加速可逆反应的正反应速率、提高反应物的转化率。 反应精馏具有如下八大优点： 1）反应和精馏同时进行，可有效利用反应热用于产物中轻组分的汽化，从而减少再沸器的负荷，达到节能的目的。 2）由于反应器和精馏塔耦合成为一个设备，大幅度降低了设备投资。 3）反应产物一旦生成，即从反应区蒸出，破坏可逆反应的化学平衡，因而对于复杂反应来说，可以增加反应的转化率，提高反应的选择性。 4）因为反应生成的产物可以从反应区蒸出，反应区内反应物浓度始终维持在较高水平上，从而增加了反应速度，提高了生产能力。 5）在反应精馏塔内，各组分的浓度分布主要由相对挥发度决定，而与进料组分关系不大，因而反应精馏进料可以采用低纯度原料，可使某些系统内循环物流不经分离提纯直接得到利用。 6）在反应精馏塔内，各反应物的浓度不同于进料浓度，造成主副反应的速率差异，达到较高选择性。对于传统工艺中某些反应物过量，从而需要分离回收的情况，能使原料消耗和能量消耗得到较大的节省。通过内比调节，不需过量。 7）有时反应物的存在能改变系统各组分的相对挥发度，或绕过共沸组成，所以对于某些难分离物系，可以利用反应精馏来获得纯产品。 8）对连串反应而言，如果中间产物为目标产物，则可借助于反应精馏提高目的产物的选择性。 二、反应精馏的分类 按照其应用目的分类，反应精馏可以大致分为两类：第一类，以精馏促进反应，可称之为“反应型反应精馏”这一类型的目的主要是为了实现反应过程的要求，如提高反应物的转化率或提高反应的选择性。这一类过程从应用上说是以反应为主而精馏为辅的过程。第二类，以精馏为目的，反应为之服务的，可称之为“精馏型反应精馏”。 按照反应精馏系统的相态分类，反应精馏大致可分为两类：第一类，反应精馏系统仅存在气-液两相，催化剂溶于液相中，可称之为“均相反应精馏”；第二类，反应精馏系统中存在气-液-固三相，催化剂为固体，可随着液体自上而下，也可固定在各个反应段中，可称之为“非均相反应精馏”。 1、反应型反应精馏。 目前反应精馏技术