热固性酚醛树脂: 甲醛/苯酚摩尔比大于1,碱性条件(NaOH、Na2CO3、Ba(OH)2、NH3、RNH2等),金属(如Zn、Mg、Al)及其氢氧化物或有机酸盐作催化剂,以得到高度邻位取代的酚醛树脂。 特点:反应初期生成羟甲基取代苯酚(可以分离出)。 A阶段酚醛树脂:羟甲基苯酚进一步缩合变成高度支化的低聚物,可溶于水及有机溶剂,可溶性酚醛树脂。 B阶酚醛树脂:随着反应的继续,产物分子量不断增大,生成产物,或可凝性酚醛树脂,不溶于水,能熔融并部分溶于有机溶剂。 C阶酚醛树脂(结构不明): B阶酚醛树脂进一步缩合,变成不溶、不熔的。 各阶段是逐步过渡的,没有明显界线。用于胶粘剂的热固性酚醛树脂是A阶段树脂。 其结构取决于摩尔比、催化剂种类、反应温度及时间。反应到一定程度以弱酸中和停止反应。反应程度可以根据树脂在高温下的凝胶化速度或水溶物的浊点来表征。 主要品种有:钡酚醛树脂胶、醇溶性酚醛树脂胶、水溶性酚醛树脂胶(最重要,游离酚基含量低、毒性小,节约溶剂)。 具体制备过程: 苯酚(100份,质量)+NaOH水溶液(26.5份40%)→加热(40~50oC)、搅拌(30min)→+甲醛(107.6份37%)(缓慢加入)→升温(1.5h升到87oC)→升温94 oC(20min内)→保持(18min)→降温(82 oC)→+甲醛(21.6份)+水(19份)→升
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