第3章-核磁共振-2.pptVIP

二、核磁共振谱图提供的化合物结构信息 1）峰的数目 2）峰的强度(面积)比 3）峰的位移(δ) 4）峰的裂分数 5）偶合常数(J) * 三、解析实例 1.分子式为C3H6O的某化合物的核磁共振谱如下，确定其结构。 丙酮 * 2. 某化合物的分子式为C3H7Cl，其NMR谱图如下图所示： * (1) 有三组吸收峰，说明有三种不同类型的 H 核； (2) 该化合物有七个氢，有积分曲线的阶高可知a、b、c各 组吸收峰的质子数分别为3、2、2； (3) 由化学位移值可知：Ha 的共振信号在高场区，其屏蔽效应最大，该氢核离Cl原子最远；而 Hc 的屏蔽效应 最小，该氢核离Cl原子最近。 该化合物的结构应为： * 3.?已知某有机化合物的化学式为:C9H12，其质子的核磁共振波谱图如下： δ /ppm 8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 TMS 1 3 1.不饱和度：U=4 2.峰的数目：2 3.峰的强度(面积)比：3：1=9：3 4.峰的位移：δ =～2.3 （-CH3） =～7.2 （苯环上的H）, 5.峰的裂分数：1；1 解答： * 4. 某未知物分子式为C5H12O，求其化学结构。 * 5. 某化合物的分子式为C6H10O3，其核磁共振谱见图。试确定该化合物结构。 CH3COCH2COOCH2CH3 * 6.化合物的分子式为C4H6O2，其1HNMR谱（300MHz）如图所示，谱图中δ12.5ppm峰重水交换后消失,推导其结构。 CH3CH=CHCOOH * 7. * * * 8. 已知化合物的分子式为 C10H12O2 * 解：1）已知其分子式为C10H12O2。 2）计算不饱和度：Ω＝5。 可能有苯环存在，从图谱上也可以看到δ 7.25ppm 处有芳氢信号。此外，还应有一个双键或环。 3）根据积分曲线算出各峰的相对质子数。 积分曲线总高度＝26＋9＋9＋15＝59（格） 据分子式有12个氢，故每个氢平均约 5（格）。按 每组峰积分曲线高度分配如下： a=26/5≈5个质子，b≈2个质子，c≈2个质子， d≈3个质子 * 4）从3）中可知，各峰知子数之和正好与分子式中氢 原子数目符合，所以分子无对称性。 5）解析特征性较强的峰： ① a 峰为单峰，是苯环单取代信号，可能是苯环与烷基碳相连。因为：ⅰ）化学位移在芳氢范围之内， δ 7.2～7.5 ppm；ⅱ）不饱和度为5，说明有芳环存在 的可能性；ⅲ）有5个质子；ⅳ）单峰说明与苯环相连的 基团是非吸电子或非推电子的，即与烷基碳相连才显 示为一个单峰。 * ②d 峰是单峰，推断为甲基信号；很可能是CH3－CO－。 因为：ⅰ.单峰，并有3个质子；ⅱ.化学位移在 δ 2.0～2.6Ppm范围内；ⅲ.分子式含氧，不会是 CH3－O－基，因为其δ 3.0～3.8 ppm 之间。 6）解析低场信号：无大于8 ppm 的信号。 7）重水交换无变化，证明氧原子上无质子相连，即不存 在 OH 型质子。 8）已解析出有 C6H5－和CH3－CO－，还剩下 C2H4O的 归属未找到。从 b组峰和 c 组峰的峰形看，两个亚甲基 应相连，即－ CH2－CH2－。一端与苯相连，一端与氧相连。 * 9）写出结构单元，并合理组合为： 10）指认：① 不同化学环境的质子数或质子组数等于共 振峰个数或组数；图上有4组共振峰，结构中也有4个 质子组；②各类质子数之比应等于相应的积分曲线高 度比：a : b : c : d=26：9：9：15＝5：2：2：3； ③质子之间偶合裂分服从（n+1）规律；④由化学位移来考察四类质子均在其常见化学位移范围内。 * 四、课后习题 * 解析： （1）不饱和度：Ω＝1。 （2）积分简比（质子数目）：3：2：3 （3）δH 3.5 (s, 3H) -OCH3 （4） δH 2.3 (q, 2H) -CH2CH3 （5） δH 1.1 (t, 3H) -CH2CH3 (6) 化合物可能的结构为： CH3CH2COOCH3 * * * * * * CH3CH2OCOCH=CHCOOCH2CH3 *