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固体催化剂 姓名:陈玉姣 学号:101412102 1.1固体催化剂的简介 定义: 在化学反应中能加快或减慢其他物质的化学反应速率,而本身的质量和化学性质在反应前后(反应过程中会改变)都没有发生变化的物质叫做催化剂,又叫触媒。所以固体催化剂在工业上也称为触媒。催化剂对可逆反应同时具有催化正、逆反应的功能,视反应条件而定,如芳烃加氢反应。 催化剂有哪些用途呢? 1.2 实 际 用 途 例如: 硫酸生产中要用五氧化二钒作催化剂;由氮气跟氢气合成氨气,要用以铁为主的多组分催化剂,提高反应速率;在炼油厂,选用不同的催化剂,就可以得到不同品质的汽油、煤油;汽车尾气中含有害的一氧化碳和一氧化氮,利用铂等金属作催化剂可以迅速将二者转化为无害的二氧化碳和氮气;酶是植物、动物和微生物产生的具有催化能力的蛋白质,生物体的化学反应几乎都在酶的催化作用下进行,酿造业、制药业等都要用催化剂催化。 2.1 催化剂的组成与选择 固体催化剂组成包括: 1、催化活性物质 2、载体 3、助催化剂 4、抑制剂 固体催化剂特点: 1、高活性 2、高选择性 3、高强度 4、长寿命 2.1.1 活 性 组 分 催化剂的核心部分是活性组分,即真正起催化作用的组分。 化工中的固体催化剂可按其化合形态、电子性质及其在催化 作用中的电子因素分为三类: ①半导体催化剂,主要是金属氧化物和硫化物; ②金属催化剂,又称导体催化剂,多为简单金属和过渡金属; ③绝缘催化剂,主要是周期表ⅢA、ⅣA、ⅤA族的金属或非金属氧化物及卤化物。 很多催化剂可以化学吸附氧和氢,所以通常是氧化-还原和加氢-脱氢反应的有效催化剂。如:铂(氧化)、镍(加氢)、半导体(催化同一类反应),常需较高温度,对毒物不敏感;过渡金属氧化物,是烯烃聚合的优良催化剂。 有关催化剂化学特性的原理还尚不足以用来预先选择催化剂,现在依然是依靠经验资料(考虑是否经济合理、安全可靠)的技术。 2.2 载 体 载体常兼作稳定剂和分散剂,是影响催化剂性能的重要因素之一。载体的种类、组成、表面积、孔结构、导热性、耐热性、机械强度、制备方法、附载活性组分的方法、载体与活性组分之间的相互作用等,对催化剂的性能都有影响。 由于催化反应只是在催化剂表面进行,颗粒内部金属并不能起到催化作用,所以一些来源有限、价格昂贵的活性组分(铂、铑等)用整粒的金属作催化剂是不适宜的。为充分发挥作用,可以用催化剂载体。 催化剂载体的作用:①提供有效表面和适合的孔结构;②是催化剂获得一定的催化强度;③提高催化剂的热稳定性;④提供活性中心;⑤与活性组分作用形成新的化合物;⑥节省活性组分用量。 2.2.2催化剂的载体分类 1、小面积载体。又分无孔和有孔低表面载体两种。 2、高比表面载体。 如下表: 2.3 助 催 化 剂 本身催化活性很小,但添加极少量于催化剂中,却能显著改变催化剂效能,这是助催化剂与载体的区别。 助催化剂类型:①结构型(一般不影响活性组分的本性);②调变型(可以调节和改变活性组分的本性) 助催化剂一般在含量较少时可使催化剂活性提高,而用量过大时,活性反而下将,催化剂的活性存在一高峰。有些促进剂(如Al2O3、CaO、K2O用于合成氨反应中;氯化物作为加氢和异构化催化剂促进剂 ;硫化物用于促进加氢脱硫催化剂)可以增加活性中心的数目,从而使催化剂表面具有更大的活性。 2.4 抑制剂 抑制剂是促进剂的对立物。制备催化剂时加入很少量就可以减小活性,提高稳定性。 抑制剂用来降低催化剂对不希望发生的副反应的催化活性。例如:载在氧化铝上的银是极佳的氧化催化剂,在乙烯生产环氧乙烷的过程中广泛使用,但在同样条件下,乙烯可能完全氧化成CO2 和H2O,因而对环氧乙烷的选择性不好。发现将卤素化合物加入催化剂中可抑制完全氧化,能得到满意的 选择性。 2.5 催化剂组分之间的关系 * 活性组分 * 载体 * 助催化剂 * 抑制剂 3.1 催化剂的制备 催化剂的活性不仅取决于化学组成,而且与其结构有关。同一种催化剂由于制造的差异活性可能相差很远,固体催化剂的活性和选择性均受制备方法和制备条件的影响,因此催化剂的制造技术具有特殊的重要意义。 固体催化剂的主要制备方法: 沉淀法、浸渍法、共混合法、滚涂法、溶蚀法、溶液蒸干法、热熔融法、浸溶法(沥滤法)、离子交换法、络合催化剂的固载化法等,现发展的新方法有化学键合法、纤维化法等。 沉淀法 * 沉淀法是制备固体催化剂最常用的方法之一 * 用沉淀剂(如碱性物质)将可溶性催化剂组分(金属盐类的水溶液)转化为难溶化合物。再经分离、洗涤、干燥、焙烧、成型等工序制得成品催化剂。 * 影响沉淀法的因素有溶液的浓度、沉淀的温度、溶液的PH值和加料的顺序等
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