第09章 分子结构.pptVIP

思考题： 解释NO2+, O3, SnCl3-, OF2, ICl3, I3-, XeF5+, ICl4- 等离子或分子的空间构型, 并指出其中心原子的轨道杂化方式。 * 9.3.1 分子轨道 §9.3 分子轨道理论 *9.3.4 关于原子轨道和 分子轨道的对称性 9.3.3 异核双原子分子 9.3.2 同核双原子分子 * 分子轨道：是以多个原子核为中心构成的多中心轨道，分子轨道波函数也是 Schrodinger 方程的解。可以采取原子轨道线性组合的方法求得分子轨道的波函数。 例如： A+B→AB Ⅱ Ⅱ Ⅰ 9.3.1 分子轨道 * 成键三原则： ①能量相近 ②对称性匹配 ③最大重叠 * 反键分子轨道 成键分子轨道 原子轨道 原子轨道 1s 1s σ*1s σ1s 节面 原子轨道与分子轨道的形状。 原子轨道与分子轨道的能量。 * 原子轨道与分子轨道的形状。 2pZ,A 2pZ,A 2pZ,B 2pZ,B 原子轨道 分子轨道 反键 成键 * 2pZ,A 2pZ,B 原子轨道 分子轨道 反键 成键 原子轨道与分子轨道的形状。 * O2 (O,F) 9.3.2 同核双原子分子 第二周期同核双原子分子 * N2 （B,C,N) 第二周期同核双原子分子 * 分子轨道电子排布式： 或 或 有两个三电子π键，具有顺磁性。 :O O: 键级 B.O =1/2 ( 8 - 4 ) = 2 B.O = 1/2( 10 - 4 ) = 3 * HF分子的 电子构型： 9.3.3 异核双原子分子 * *9.3.4 关于原子轨道和 分子轨道的对称性 * * π对称：绕 x 轴旋转180°，形状不变，符号改变。例如：原子轨道pz，py，dxy，dxz，dyz为π对称。 * 9.4.1 键级 §9.4 键参数 9.4.5 键矩与部分电荷 9.4.4 键角 9.4.3 键长 9.4.2 键能 * 键级 B.O =1/2 ( 8 - 4 ) = 2 B.O = 1/2( 10 - 4 ) = 3 9.4.1 键级 * 在双原子分子中，于100kPa下将气态分 子断裂成气态原子所需要的能量。 D(H—Cl)=432kJ·mol-1, D(Cl—Cl)=243kJ· mol-1 在多原子分子中，断裂气态分子中的某一个键，形成两个“碎片”时所需要的能量叫做此键的解离能。 9.4.2 键能 键解离能（D） * H2O(g) = 2H(g) + O(g) 原子化能 Eatm：气态的多原子分子的键全部断裂形成各组成元素的气态原子时所需要的能量。例如： 键能、键解离能与原子化能的关系： 双原子分子：键能 = 键解离能 E(H－Ｈ) =D(H－Ｈ) 多原子分子：原子化能 = 全部键能之和 　　　　　　Ｅatm(H2O) = 2Ｅ(O－H) 键焓与键能近似相等，实验测定中，常常得到的是键焓数据。 * 键能与标准摩尔反应焓变 4H(g) + 2O(g) 2H2 (g) + O2(g) 2H2O(g) 4E(O—H) E(O O) ... ... ... ... * 分子中两原子核间的平衡距离称为键长。例如，H2分子，l = 74pm。 － － － － － － － － 9.4.3 键长 * 由表数据可见，H－F， H－Cl， H－Br， H－I 键长依次递增，而键能依次递减；单键、双键及叁键的键长依次缩短，键能依次增大，但与单键并非两倍、叁倍的关系。 * 键角和键长是反映分子空间构型的重要参数，它们均可通过实验测知。 9.4.4 键角 N : F F F C = C H H H H N : H H H P : H H H H * 键矩是表示键的极性的物理量记作μ 。 μ= q ·l 式中 q 为电量，l 为核间距。μ为矢量，例如，实验测得H－Cl 9.4.5 键矩与部分电荷 * 键参数小结： 键的极性 ——键矩(μ) 键的强度 键级(B·O) 键能(E) 分子的空间构型 键角( ) 键长(l) * 第九章 分子结构 §9.1 价键理论 §9.4 键参数 §9.3 分子轨道理论 §9.2 价层