第二章+红外光谱要点.ppt

第二章 红外光谱 化环系: 宋敬敬 QQ: 2036610072；Tel:E-mail: 2036610072@ 概述 二. 红外光谱的表示 二、红外光谱的表示 三、红外光谱与紫外-可见光谱的区别 UV-vis 主要研究不饱和有机物，由分子外层价电子能级的跃迁所产生。 （电子光谱） IR 主要研究在振动过程中伴随有偶极矩变化的有和无机机物，为分子振动和转动能级的跃迁。 （振转光谱） 四、产生红外吸收的条件 1. 分子吸收红外辐射的频率恰等于分子振动频率整数倍 2. 分子在振、转过程中的净偶极矩的变化不为0，即分子产生红外活性振动 红外活性振动：分子振动产生偶极矩的变化， 从而产生红外吸收的性质 红外非活性振动：分子振动不产生偶极矩的变化， 不产生红外吸收的性质 /details/coursewares?start=11courseID=SG080006uuid=cadd9774-1232-1000-8cb6-144ee02f1e73resourceType=courseware 五、双原子分子的振动 谐振子模型-简谐振动 ? 双原子分子是简单的分子，振动形式也很简单，它仅有一种振动形式，伸缩振动，即两原子之间距离（键长）的改变。把两个质量为m1和m2的原子看作为两个刚性小球，连接两原子的化学键设想为无质量的弹簧，弹簧长度r 就是分子化学键的长度。 ●? 经典力学处理 根据胡克（Hook）定律，该体系基本振动频率计算公式为 例. 计算碳氢化合物中C-H的伸缩振动频率（波数）， K=5×105达因/厘米 =5牛顿/厘米。 实验值：-CH3的C-H为2960、2860cm-1； C=CH2中的C-H为3030cm-1。 六、多原子分子的振动 1.简正振动 多原子分子由于组成分子的原子数目增多、分子中的化学键或基团及空间结构的不同，其振动比双原子分子要复杂得多。但是，可以把它们的振动分解成许多简单的基本振动，称为简正振动。 2.简正振动的基本类型 ?一般把多原子分子的振动形式分成两大类：伸缩振动和变形振动。 六、多原子分子的振动 简正振动的类型 3、简正振动的理论数（振动的自由度） 每个原子的空间位置可以用直角坐标中x、y、z三维坐标表示，即每个原子有三个自由度。显然：由n个原子组成的分子，在空间中具有3n个总自由度，即有3n种运动状态，而这3n种运动状态包括了分子 的振动自由度、平动自由度和转动自由度，即 3n = 振动自由度 + 平动自由度 + 转动自由度 或　振动自由度 = 3n - 平动自由度 - 转动自由度 3、简正振动的理论数（振动的自由度） 平动自由度为整体分子的质心沿着x、y、z三个坐标轴的平移运动，有3个自由度。 转动自由度为整体分子绕着x、y、z三个坐标轴的转动运动。对于非线形分子来说，绕三个坐标的转动有3个自由度。对于直线性分子来说，贯穿所有原子的轴是在其中一个坐标轴上，分子只绕着其它两个坐标轴转动，故只有2个转动自由度，所以 对于非线形分子：振动自由度 = 3n — 6 对于线形分子： 振动自由度 = 3n — 5 示例： 水分子-非线性分子 3、简正振动的理论数（振动的自由度） 注： 振动自由度反映吸收峰数量； 吸收峰数常少于振动自由度数。 七、基频峰与泛频峰 1.基频峰：分子吸收一定频率红外线，振动能级从基态跃迁至第一振动激发态产生的吸收峰（即V=0→V=1产生的吸收峰） 七、基频峰与泛频峰 2.泛频峰 2.氢键效应 4.费米共振 ?? (2) 中介效应(M效应) p →π 共轭 M效应 I效应 I效应 M效应 vC=0=1735cm-1 vC=0=1715cm-1 vC=0=1680cm-1 I效应解释不了 ?? (3) 共轭效应(C效应) π →π 共轭 vC=0=1670～1660cm-1 vC=0=1700～1680cm-1 vC=0=1670～1660cm-1 vC=0=1685～1665cm-1 vC=0=1715cm-1 vC=0=1725～1705cm-1 分子内氢键：对峰位的影响大，不受浓度影响 形成氢键使电子云密度平均化，使体系能量下降，基团伸缩振动频率降低，其强度增加但峰形变宽。 当两个振动频率相同或相近的基团相邻并由同一原子相连时，两个振动相互作用（微扰）产生共振，谱带一分为二（高频和低频）。 3. 振动偶