生物化学第二脂质化学.ppt

三、萜和类固醇 (二)类固醇 (一)萜 (三)胆固醇和其他固醇 (四)固醇衍生物 定义:不严格的说，萜类化合物是从植物体取得的一系列有香味的物质的统称。 一般不含脂肪酸，属不可皂化脂质。 异戊二烯规则：从结构上来看，大多数萜类分子中的c原子数都是5的整数倍，而且可以看出都是由异戊二烯单位首尾相连而组成。 (一)萜 C C C C C 异戊二烯 C C C C C 头 尾 异戊二烯单位 萜的分类 分为单萜、倍半萜、双萜、 异戊二烯可以连成链，也可连成环 按碳架种类可分为 开链：如月桂烯、橙花醇等 单环：如苧烯、薄荷醇等 双环：如α－蒎烯，莰醇等 单萜 开链萜 开链萜中有很多是珍贵的香料，如橙花醇(玫瑰香气)，柠檬醛等 橙花醇 香叶醇 柠檬醛a 柠檬醛b 其中香叶醇是一种蜜蜂的体外激素 单环萜 这一类化合物都含有一个六元碳环，他们以椅式构象存在。其中较重要的有： 对孟烷（香料中间体）骨架的薄荷醇与苧烯： 对孟烷 薄荷醇 苧烯 * * * * 双环萜 双环萜的骨架是由一个六元环分别和三，四，五元环共用两个碳原子构成的，属于桥环化合物，由于桥的限制，使得有些分子中的六元环只能以船式存在，以莰，蒎骨架最为常见。 蒎 莰 倍半萜 倍半萜是由三个异戊二烯单位聚合而成，其结构可以是链状或环状结构的烃类、醇类、酮类或内酯等。环可以是单环、双环、三环等。例如： 法尼醇(farnesol)(存在于玫瑰花油中，芳香味精油) OH 法尼醇为无色粘稠液体，沸点125 °C/ 0.5mmHg,有铃兰气味，存在于玫瑰油、茉莉油、橙花油及金合欢油等中，但含量都较低，是一种珍贵的香料，用于配制高级香精。 它具有保幼激素活性，使幼虫最初几次蜕皮仍能保持幼虫特征。 (二)类固醇 类固醇是广泛分布于生物界的一大类环戊稠全氢化菲衍生物的总称。又称类甾体、甾族化合物。 类固醇包括固醇（如胆固醇、羊毛固醇、谷甾醇、豆固醇、麦角固醇），胆汁酸和胆汁醇，类固醇激素（如肾上腺皮质激素、雄激素、雌激素），昆虫的蜕皮激素，强心苷和皂角苷配基以及蟾蜍毒等。此外还有人工合成的类固醇药物如抗炎剂（氢化泼尼松、地塞米松），促进蛋白质合成的类固醇药物和口服避孕药等。类固醇化合物不含结合的脂肪酸，是非皂化性脂质；这类化合物属于类异戊二烯物质，是由三萜环化再经分子内部重组和化学修饰而生成的。 (三)胆固醇和其他固醇 胆固醇又称胆甾醇。一种环戊烷多氢菲的衍生物。早在18世纪人们已从胆石中发现了胆固醇，1816年化学家本歇尔将这种具脂类性质的物质命名为胆固醇。 胆固醇广泛存在于动物体内，尤以脑及神经组织中最为丰富，在肾、脾、皮肤、肝和胆汁中含量也高。其溶解性与脂肪类似，不溶于水，易溶于乙醚、氯仿等溶剂。 胆固醇是动物组织细胞所不可缺少的重要物质，它不仅参与形成细胞膜，而且是合成胆汁酸，维生素D以及甾体激素的原料。胆固醇经代谢还能转化为胆汁酸、类固醇激素、7-脱氢胆固醇，并且7-脱氢胆固醇经紫外线照射就会转变为维生素D3，所以胆固醇并非是对人体有害的物质。 甾醇类的结构 以环戊烷多氢菲为基本结构 甾醇类的特点是在甾核的第3位上有一个羟基；在第、17位上有一个分枝的碳氢链；C5-C6多为饱和双键 胆固醇 胆固醇（二氢胆固醇、7—脱氢胆酸、胆固醇酯） 白色、斜方晶体。 a. 醇基可与脂酸成酯（棕榈酸、硬脂酸、油酸） b. 双键可加氢 胆固醇 胆固醇分布及性质功能① 胆固醇是生物膜的重要成分，羟基极性端分布于膜的亲水界面，母核及侧链深入膜双层，控制膜的流动性 阻止磷脂在相变温度以下时转变成结晶状态，保证膜在低温时的流动性及正常功能。 胆固醇分布及性质功能② 胆固醇是合成胆汁酸、维生素D等生理活性物质的前体。在体内，甾醇可在C7位脱氢转变成7-脱胆甾醇；后者在紫外线照射下转变成Vit.D3。 胆固醇分布及性质功能③ 可在体内转变成许多重要的甾醇类激素：肾上腺皮质激素、雌激素、雄激素。 谢谢观赏