第九章胶体分散体系的流变性质要点.ppt

第九章 胶体分散体系的流变性质 第一节 黏度与黏度测定方法 一、牛顿（Newton）方程 各流层间存在速度差异，或者说存在速度梯度dv/dy。 由于分子的热运动和分子间的相互作用，那么低流速层对于相邻高流速层便存在黏滞阻力，也就是内摩擦力。黏滞阻力F正比于两液层间的接触面积A和速度梯度 F ∝ A dv/dy 变成等式： F ＝ ηA dv/dy 或 F/ A ＝ ηdv/dy 这就是Newton方程， 比例系数η称为液体的黏度 系数或黏度(viscosity coefficient)，单位是Pa.s。 ★　F/ A 是施加在单位流层面积上的力，称为切应力（shearing stress），用τ表示， 即：τ＝ F/ A τ的单位为Pa(即N/m2)。 ★　速度梯度dv/dy又称切变速度，用D表示， 即： D = dv/dy Newton方程又可以表示为： τ＝ηD 关于液体的流动状态问题，明确两点： 1. 尽管各流层的流动速度不同，但是各层的速度是不随时间变化的 。 2. Newton方程仅适用于流速较低的层流，此时流体的密度和黏度不随D而变化，这样的流体称为Newton流体。 若流速超过某一限度时，流体中出现水漩，表明流动状态改变为湍流，这时Newton方程就不再适用了，这样的流体称为非Newton流体。 此时切应力与速度梯度的比值不再是常数，而是速度梯度的函数。液体的流动状态由无因次的雷诺（Raynold）数 决定： 式中v为液体流速、r管路内半径，ρ液体的密度。 二、液体黏度的测定方法 1．降球法 介质密度为ρ1，粒子密度为ρ2，体积为V，恒定速度v； 降球的沉降速度不能太大。 2．毛细管法 Poiseulle方程计算黏度： 相对法： 式中ρ和ρ1分别是待测液体和已知黏度液 体的密度，由此式即可计算出待测液体的黏度。 3. 旋转黏度计 转桶黏度计的原理。 在半径分别为R和fR长度为L的外与内桶之间放入被测液体。令外桶以角速度ω旋转，在液体黏度和切应力的作用下，内桶向相反的方向扭动，直至两个大小相等方向相反时扭矩达到平衡。 与内桶相连的扭力丝的旋转角为θ， 故有： θ = kηω 式中k是与仪器有关的常数，此式是旋转法测定液体黏度的基本公式。 第二节 稀分散体系的黏度 分散体系中分散相粒子的存在会改变液体的流动方式，进而增大黏度值。 一、Einstein黏度公式 推导此公式的前提假设是： ⑴ 分散介质的流动状态为层流，介质的密度和黏度为常数； ⑵ 分散相为刚性小球且球面完全为介质润湿； ⑶ 硬球远大于介质分子，因此介质可视为连续相；而硬球又远小于测量仪器，故可忽略壁部效应； ⑷ 分散体系浓度很稀，刚性小球间不相互影响，每个刚性小球均以一定的流动形式存在。 除了η和η0以外还有其他一些黏度表达形式，比如代表分散相对体系黏度的贡献的增比黏度ηsp等。 二、Einstein黏度公式的偏差与偏差来源 1.分散相的浓度 因为Einstein黏度公式仅适用于分散相为球形的稀分散体系，也可以说常数2.5与体系浓度和分散相粒子形态有关。对于浓体系和非球形分散相，最简单的修正方法是用某个数值常数α取代2.5，则有： 因为黏度是体系能量消耗速率的量度 ， 则 α>2.5 2．分散相粒子的形状 分散相为非球形粒子的体系黏度ηiR要大于球形粒子分散相的体系的黏度ηR。 比较实验数据曲线与理论曲线可知： ①轴比越大，则偏差越大；②分散相浓度越大，则偏差也越大； ③即使很小（除非＝0，纯溶剂时），偏差依然存在。 这样的结论恰恰表明Einstein黏度公式是球形分散相分散体系的极限公式。 3. 分散相粒子的溶剂化 Einstein黏度公式中的 是干粒子体积分数。粒子的溶剂化使每个粒子的表观体积增大，从而使分散相体积增大，值也加大，因此必须修正Einstein黏度公式中的 值。如果以 表示溶剂化后的分散相体积分数，则有： 对憎液溶胶 对亲液溶胶 4.带电分散相粒子间相互作用 带电的分散相粒子会产生几种效应： ①带电粒子附近存在双电层使粒子的有效体积增大； ②带相同电荷的粒子在布朗运动作用下靠近到双电层相互搭接时的静电排斥作用； ③在电场的作用下，带电粒子连同紧密层和部分扩散层与离子氛向相反方向运动而产生的松弛作用； ④大分子链段互相排斥使大分子更加伸展，而且带电越多，伸展的程度越大。 5. 分散体系的多分散性 多分散体系的黏度公式的数学处理： 按照粒径大小将分散相分成若干级分，每个级分的体积分数 ≤10% 。若将