清华大学有机化学实验重结晶熔点的测定及薄板制备.pdfVIP

实验四：重结晶、熔点的测定、 薄板的制备 实 验 目 的 •学习固体化合物的重结晶提纯方法 •学习固体化合物熔点的测定方法 •学习薄层色谱中硅胶薄板的制备 实 验 内 容 •呋喃甲酸粗产品的重结晶提纯 •呋喃甲酸粗品和精品熔点的测定 •硅胶薄板的制备 提纯固体样品的方法：重结晶、沉淀及升华。 重结晶 • 固体有机化合物在任何一种溶剂中的溶解度随温度的 变化而变化。一般而言，当温度升高时，溶解度增加， 温度降低时，溶解度减小。利用该性质，使化合物在 较高温度下溶解，在低温下结晶析出。由于产品与杂 质在溶剂中的溶解度不同，可以通过过滤将杂质去除， 从而达到分离提纯的目的。因此，溶剂的选择是非常 关键的。 • 重结晶适用于产品与杂质性质差别比较大，产品中杂 质含量小于5％的体系。 溶 剂 的 选 择 • 单一溶剂的选择： • 根据相似相溶原理，通常极性化合物易溶于极性溶剂中，非极性 化合物易溶于非极性溶剂中，借助文献可以查出常用化合物在各 种溶剂中的溶解度。选择时应注意以下事项： • 1）溶剂不应与产物（被提取物）发生化学反应； • 2）产物在溶剂中的溶解度变化越大越好，即在温度较高时，溶 解度越大越好，在温度较低时，溶解度越小越好，这样才能够保 证比较高的回收率； • 3）杂质在溶剂中要么溶解度很大，冷却时不会随晶体析出，仍 然留在母液（溶剂）中，过滤时随母液一起去除；要么溶解度很 小，在加热时不被溶解，在热过滤时将其去除； • 4）所用溶剂沸点不宜太高，应易挥发，易与晶体分离，一般溶 剂的沸点应低于产物的熔点；所选溶剂还应具有毒性小，操作比 较安全，价格低廉等特点。 • 如果文献中找不到合适的溶剂，应通过实验选择溶剂。方法如下： • 取0.1g产物放入一支试管中，滴入1ml溶剂，振荡下观察产物是 否溶解。若不加热很快溶解，说明产物在此溶剂中溶解度太大， 不适合做此产物重结晶的溶剂；若加热至沸腾还不溶解，可补加 溶剂，当溶剂用量超过4ml产物仍不溶解时，说明此溶剂也不适 宜。 • 若所选择的溶剂能在1～4ml溶剂沸腾的情况下使产物全部溶解， 并在冷却后能析出较多晶体，说明此溶剂适合作为此产物重结晶 的溶剂。实验中应同时选用几种溶剂进行比较。下表列出了一些 常用重结晶的溶剂。 混合溶剂的选择 • 混合溶剂一般由两种能以任何比例混溶的溶剂组成。其中一种溶 剂对产物的溶解度较大，称为良溶剂；另一种溶剂则对产物溶解 度很小，称为不良溶剂。操作时先将产物溶于沸腾或接近沸腾的 良溶剂中，滤掉不溶杂质或经脱色后的活性炭，趁热在滤液中滴 加不良溶剂，至滤液变浑浊为止，再加热或滴加良溶剂，使滤液 变为清亮，放置冷却，使结晶全部析出。如果冷却后析出油状物， 需要调整两溶剂的比例，再进行实验，或另换一对溶剂。有时可 以将两种溶剂按预先比例混合好，再进行重结晶。下表列出了一 些常用的混合溶剂。 呋喃甲酸粗品的重结晶 • 溶剂的选择：本实验选用价廉且无负作用的自来水 • 制作热饱和溶液：1 g粗品加7～8 ml水，加热溶解，补加1～2 ml水 • 脱色：热饱和溶液稍冷后加入一勺活性碳，煮沸回流15分钟 • 热过滤：在煮沸过程中，折滤纸，重力过滤的容器须预热，热过滤要求热仪器， 动作快。 • 结晶：要观察结晶过程。如无晶体生成，可采用如下补救办法：借晶种；蒸溶剂； 快速冷却；用玻璃棒摩擦烧杯壁产生晶核 • 过滤：将留在溶剂（母液）与晶体（产品）分开。 转移烧杯中的残留晶体时，应用母液转移，而不用新的溶剂 ，避免损失。 过滤后，为了有效地除去母液（结晶表面上的母液），须用少量的冷的新鲜溶剂来 洗涤晶体。操作时应先停止抽气，加少新鲜溶剂使晶体润湿，并静置片刻，以使结 晶均匀地被润湿，然后再抽气。 • 干燥：室温下自然干燥或用红外灯干燥。 熔点的测定 • 熔点：一个大气压下固体化合物固相与液相平衡时的温度。 这时固相和液相的蒸汽压相等。每种纯固体有机化合物一般都有 一个固定的熔点，即在一定压力下，从初熔到全熔（该范围称为 熔程），温度不超过0.5 ~ 1C。 • 熔点是鉴定固体有机化合物的重要物理常数，也是化合物纯度的 判断标准。当化合物中混有杂质时，熔程较长，熔点降低。 •