第1章金属材料的基本知识讲解.ppt

* * * * * * * * * * 2. 结晶时的能量条件 为什么纯金属的结晶都具有一个严格不变的平衡结晶温度呢？这是因为它们的液体和晶体两者之间的能量在该温度下能够达到平衡的缘故。物质中能够自动向外界释放出其多余的或能够对外作功的这一部分能量叫做“自由能（Ｇ）”。自由能可表示为： G=U-TS 式中：Ｕ为系统内能，即系统中各种能量的总和；Ｔ为热力学温度；Ｓ为熵（系统中表征原子排列混乱程度的参数） 对于固态金属和液态金属可将它们的自由能分别用Ｇ固（Ｇ固＝U固-TS固）和Ｇ液（Ｇ液＝U液-TS液）来表示。由于液体与晶体的结构不同，同一物质中它们在不同温度下的自由能变化是不同的，如图1.2-10所示，因此它们便会在一定的温度下出现一个平衡点，即理论结晶温度（T0）。低于理论结晶温度时，由于液相的自由能（Ｇ液）高于固相晶体的自由能（Ｇ固），液体向晶体的转变便会使能量降低，于是便发生结晶；高于理论结晶温度时，由于液相的自由能（Ｇ液）低于固相晶体的自由能（Ｇ固），晶体将要熔化。换名话说，要使液体进行结晶，就必须使其温度低于理论结晶温度，造成液体与晶体间的自由能差（△Ｇ＝Ｇ液－Ｇ固＞０），即具有一定的结晶推动力才行 可见过冷度是金属结晶的必要条件。 3. 结晶的过程 液态金属的结晶过程分为晶核形成和晶核的成长两个阶段 晶核的形成，一是由液态金属中一些原子自发地聚集在一起，按金属晶体的固有规律排列起来称为自发晶核。二是由液态金属中一些外来的微细固态质点而形成的，称为外来晶核 图1.2-11为金属结晶过程示意图 当液体冷却到结晶温度后，一些短程有序的原子团开始变得稳定，成为极细小的晶体，称之为晶核。随后，液态金属的原子就以它为中心，按一定的几何形状不断地排列起来，形成晶体。晶体在各个方向生长的速度是不一致的，在长大初期，小晶体保持规则的几何外形，但随着晶核的长大，晶体逐渐形成棱角，由于棱角处散热条件比其它部位好，晶体将沿棱角方向长大，从而形成晶轴，称为一次晶轴；晶轴继续长大，且长出许多小晶轴，二次晶轴、三次晶轴、…，成树枝状，当金属液体消耗完时，就形成晶粒。 由每个晶核长成的晶体称为晶粒，晶粒之间的接触面称为晶界。晶粒的外形是不规则的。因此，金属实际上是由很多大小、外形和晶格排列方向均不相同的晶粒所组成的多晶体 晶粒的大小对金属的性能影响很大。因为晶粒小则晶界就多，而晶界增强了金属的结合力。因此，一般金属的晶粒越小，强度、塑性和韧性就越好。生产上常用增加冷却速度或向液态金属加入某些难熔质点，以增加晶核数目，而细化晶粒 4.影响晶核的形成和成长速率的因素 影响晶核的形成率和成长率的最重要因素是结晶时的过冷度和液体中的不熔杂质 1) 过冷度的影响 金属结晶时的冷却速度愈大，其过冷度便愈大，不同过冷度⊿T对晶核的形成率N（晶核形成数目/s?mm3）和成长率G（mm/s）的影响如图1.2-12所示 过冷度对晶核的形成率和成长率的这些影响，主要是因为在结晶过程中有两个相反的因素同时在起作用 其中之一即如前所述的晶体与液体的自由能差（⊿Ｇ），它是晶核的形成和成长的推动力 另一相反因素便是液体中原子迁移能力或扩散系数（D），这是形成晶核及其成长的必需条件，因为原子的扩散系数太小的话，晶核的形成和成长同样也是难以进行的。 在图1.2-12中，我们还从晶核的形成率与成长率之间的相对关系示意地表达出了几种不同过冷度下所得到的晶粒度的对比，从中可以得到一个十分重要的结论即在一般工业条件下（图中曲线的前半部实线部分），结晶时的冷却速度愈大或过冷度愈大时，金属的晶粒度便愈细 图1.2-12中曲线的后半部分，因为在工业实际中金属的结晶一般达不到这样的过冷度，故用虚线表示，但近年来通过对金属液滴施以每秒上万度的高速冷却发现，在高度过冷的情况下，其晶核的形成率和成长率确能再度减小为零，此时金属将不再通过结晶的方式发生凝固，而是形成非晶质的固态金属 2)未熔杂质的影响 任何金属中总不免含有或多或少的杂质，有的可与金属一起熔化，有的则不能，而是呈未熔的固体质点悬浮于金属液体中。这些未熔的杂质，当其晶体结构在某种程度上与金属相近时，常可显著地加速晶核的形成，使金属的晶粒细化。因为当液体中有这种未熔杂质存在时，金属可以沿着这些现成的固体质点表面产生晶核，减小它暴露于液体中的表面积，使表面能降低，其作用甚至会远大于加速冷却增大过冷度的影响 在金属结晶时，从为向液态金属中加入某种难溶杂质来有效地细化金属的晶粒，以达到提高其力学性能的目的，这种细化晶粒的方法叫做“变质处理”，所加入的难溶杂质叫“变质剂”或“人工晶核”。 1.2.3 金属的同素异构转变 某些金属在不同温度和压力下呈不同的晶体结构，同一种固态的纯金属（或其他单相物质），在加热或冷却时发生由一种稳定状态转变成另一种晶