第三节超临界萃取讲解.ppt

第三节 超临界液体萃取 (Supercritial Fluid Extracyion, SFE) 1986年，超临界液体萃取应用于环境分析； 1988年，国际上推出第一台商品化的超临界流体萃取的仪器； 1990年，美国国家环境保护局提出利用SFE技术在5年内停止95%的有机氯溶剂的使用，并以将方法定为几类物质常规的分析方法。 一、基本原理 二、超临界流体萃取装置 三、影响超临界萃取的因素 四、超临界萃取的应用 第三节 超临界液体萃取 一、基本原理 超临界流体萃取是利用超临界条件下的流体（即超临界流体）作为萃取剂，从环境样品中（固体或液体）萃取出待测组分的分离技术。 处在临界温度和压力以上的物质为超临界流体。它既不是气体，也不是液体，而是兼有气体和液体性质的流体。 超临界流体的密度较大，与液体相仿，所以它与溶质分子的作用力很强。 它的粘度较小，接近于气体，因此传质速率很高，容易渗透到样品中去，并保持较大的流速。 超临界萃取中常用萃取剂和临界值见下表 。 超临界萃取剂 萃取剂 临界温度（oC） 临界压力（bar） 乙烯 二氧化碳 乙烷 氧化亚氮 丙烯 丙烷 氨 己烷 水 9.3 31.1 32.3 36.5 91.9 96.7 132.5 234.2 374.2 50.4 73.8 48.8 72.7 46.2 42.5 112.8 30.3 220.5 较低的临界温度有利于在更接近室温的温和条件下操作，较低的临界压力有利于降低超临界流体发生装置的成本和提高使用安全性。 用得最多的是二氧化碳，它不但临界值相对较低，而且有一系列优点： 化学性质不活泼、无毒、无嗅、无味，不会造成二次污染； 纯度高、价格适中，便于推广应用； 沸点低，容易从萃取后的馏分中除去，后处理比较简单； 不需加热，极适合于萃取不稳定的化合物。 缺点：极性较低，只能用于萃取低极性和非极性的化合物。 二、超临界流体萃取装置 压力 温度 超临界流体物质与被萃取物质的极性 提携剂 超临界流体的流量 原料颗粒的粒度 提取时间 三、影响超临界萃取的因素 提高压力可以提高萃取效率。 在低压下溶解度大的物质先被萃取，随着压力的增加，难溶物质逐渐从基体中萃取出来。 因此，在程序升压下进行超临界萃取，不但可以萃取不同的组分，还可以将不同的组分分离。 例如，对多环芳烃（PAH）化合物，在7.5 MPa时不能萃取，在10 MPa时可萃取2 ~3环的PAH，压力升高到20 MPa时，可以萃取得到5 ~ 6环的PAH。 1. 压力 温度的变化同样会超临界流体的萃取能力。 体现在影响萃取剂的密度与溶质的蒸汽压两个因素。 在低温区（仍在临界温度以上），温度升高降低流体密度，而溶质蒸汽压增加不多，因此，溶解能力降低。 温度进一步升高到高温区，虽然流体密度进一步降低，但溶质蒸汽压迅速增加起了主要作用，因而萃取效率增大。 2. 温度 二氧化碳对低极性和非极性的化合物溶解性好。 3.超临界流体物质与被萃取物质的极性 在超临界流体中加入少量的极性有机溶剂，可以大大增强对极性物质的萃取能力。 通常加入量不得超过10%，而且以极性溶剂如甲醇、异丙醇居多。 4.提携剂 需要优化的重要参数 5. 超临界流体的流量 流速也增大，与物料接触时间减小； 流量增大，传质推动力增大，利于萃取。 一般情况下，粒度越小，扩散时间越短，有利于超临界流体向物料内部迁移，增加了传质效果； 但物料粉碎过细会增加表面流动阻力，堵塞气路，不利于萃取。 6.原料颗粒的粒度 7.提取时间 由两个因素决定： ① 被萃取组分在超临界流体中的溶解度。溶解度大，萃取效率高，速度也越快，所需萃取时间越短； ② 被萃取组分在基质中的传质速率。速率越大，萃取效率越高，速度也越快，所需萃取时间越短。 生物碱、黄酮、有机酸、皂苷、萜类、挥发油、糖类、油脂、氨基酸、色素、鞣质、蛋白质、酶等。 中药有效成分的提取。 天然香料提取。 食品有效成分提取。 环境样品前处理。 与其他方法联用，色谱、精馏、质谱、核磁、红外等 四、超临界流体萃取的应用