第三章无机化工单元合成氨合成工段讲解.ppt

3.2.4 氨合成 获得H2/N2 约为3:1的原料气后，就要进行合成氨的最后一步关键反应：氨的合成反应。 1、 氨合成反应的热力学基础 化学平衡 氨合成反应如下： 3H2(g) + N2(g) 2NH3(g)+46.22kJ/mol (3). 压力 该反应必须在较高压力下才有可观的速度；所以一般选择较高压力,10-100MPa。但现代设计综合考虑全厂经济效益，选择压力比以前有所降低。 (4). 空速 实际生产不可能无限增加空速，空速大系统阻力大，功耗增大。另外，新鲜气量一定时，空速增大只能通过增加循环气量来实现，循环气量过大，除了功耗原因外，还使单位循环气产氨量下降，从而使气体温升下降，产生不能维持“自热”的问题。 一般空速值为：30MPa 20000-30000h-1 15MPa 10000h-1 2、氨合成反应的动力学基础 氨合成反应必须用催化剂，没有催化剂，即使在很高压力下反应速度也很小，生成的氨浓度很低。 催化剂 氨合成反应常用的催化剂主要是铁催化剂。 其组成主要有：Fe3O4 (Fe2+/Fe3+?0.5) 促进剂为： K2O, CaO, MgO, Al2O3 Al2O3--------与氧化铁生成尖晶石类FeAl2O4 (FeO·Al2O3) 晶体。还原时Al2O3不还原，均匀分散在α-Fe之间，防止活性铁微晶在还原时进一步长大，并在活性铁晶粒间产生空隙，增加催化剂表面积，是结构性助剂。 MgO--------与Al2O3类似，也是结构性助剂。在高温时保护催化剂中铁晶体不被破坏，增强催化剂抗硫能力。 CaO--------降低熔融物的熔点和粘度，使Al2O3较好的分散在Fe3O4中，也可提高催化剂热稳定性。 K2O------降低催化剂金属电子逸出功，使铁更易将电子传输给氮。氮活性吸附在催化剂表面时，形成偶极子，电子偏向于氮，电子逸出功降低利于氮的吸附。只有Al2O3和K2O共存时才具有这种作用。 反应的活性组成是金属铁，所以使用前要将催化剂还原。通常用氢气作还原剂： Fe3O4(s) + 4H2(g) = 3Fe(s) + 4H2O(g) kJ/kmol 选择的反应条件应使铁充分被还原，还原后保证比表面积最大。还原温度一般选500-520℃。 精选天然磁铁矿，加入一定量的促进剂在电炉中以熔融法炼制，冷却后成为固溶体，经粉碎和筛分制成各种粒径的颗粒备用。 颗粒小，表面积大，反应物易于扩散进入颗粒内部，内表面利用率大，生产强度高，气流阻力大。一般：大中型塔6-13mm，小型塔2-4mm。 氨合成是在高温高压条件下进行的，氢氮气对碳钢设备有明显的腐蚀作用。 氢脆，即氢溶解于金属晶格中，使钢材在缓慢变形时发生脆性破坏； 氢腐蚀，即氢气渗透到钢材内部，使碳化物分解并生成甲烷，甲烷聚积于品界微观孔隙中形成高压，导致应力集中，沿晶界出现破坏裂纹。有时还会出现鼓泡。 在高温高压下，氮与钢中的铁及其他很多合金元素生成硬而脆的氮化物，导致金属机械性能降低。 合成塔内件应具备之条件： ①单塔生产能力高 ②操作便于调节、控制 ③能较好地回收利用反应热，作为系统的能源 ④结构坚固、可靠，操作维修方便 冷管式氨合成塔 冷管设在催化剂床层中，用冷管中未反应气体带走反应热，使反应在最佳温度线附近进行。开始用的是双管并流式冷管氨合成塔，发展成并流三套管式，以出现了管并流式。目前我国最常用的是单管并流式合成塔。 并流三套管式 优点：床层温度分布合理，催化剂生产强度高，操作稳定、可靠。缺点：结构复杂，冷管分气盒占空间大。还原时升温困难。 单管并流式 优点：塔内部件紧凑，催化剂筐与换热器间距小，塔有效利用率高。缺点：结构不够牢固，升气管、冷管焊缝易裂开。 冷激式氨合成塔 1、立式轴向四段冷激式氨合成塔（凯洛格型） 内件包括：四层催化剂、层间气体混合装置、列管式换热器。 优点：用冷激式调节反应温度、操作压力方便，结构简单，内件可靠性好，装卸催化剂方便。缺点：瓶式结构，内件先装入再焊瓶嘴。检修、损坏更换不方便。 2、径向二段冷激式合成塔（托普索型） 优点：①气体径向流动，压降小，催化剂生产强度较大。②催化剂装量小，塔直径较小，投资少。③采用大盖密封，运输、安装检修方便。缺点：气体流过催化剂层时，易出现偏流。 主要知识点 合成氨的主要生产过程及原料气中氢气的主要来源？ 煤制气过程的基本原理与典型的鲁奇（Lurgi）炉结构特点及工艺流程如何？ 消除积碳主要可采取的措施？ 变换反应及其特点分别是什么？ 铁铬系变换催化剂的