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族 元素 有毒的 无毒的 Ⅴ N H-N-H H H + H-N-H H P H-P-H H O 3- O-P-O O As H-As-H H O 3- O-As-O O Ⅵ S H-S-H O 2- O-S-O O 一些非金属化合物对金属的毒性 不饱和化合物 —— 分子中有不饱和键提供电子与 催化剂 d 轨成键。 反 应 催化剂 毒物 环乙烯加氢 Ni , Pt 苯、氰化物 乙烯加氢 Ni C2H2 、CO 合成氨 Fe CO 氨氧化 Pt C2H2 一些不饱和化合物对金属的中毒 碱性物质 含氮化合物 碱金属化合物 :NaOH KOH NaCl等 b、固体酸催化剂毒物 类型 化合物 碱性 吡啶 (pyridines) 喹啉 (quinolines) 胺 (amines) 吲哚满 (indolines) 六氢咔嚓 (hexahydrocarbazoles) 非碱性 吡咯 (pyrroles) 吲哚 (indoles) 咔唑 (carbazoles) 石油中的含氮化合物 硫化物: H2S SO2 CS2 RSH R1SR2 RSO3H S 等 含氧化合物: O2 CO CO2 H2O 等 含 P、As 、卤素化合物、重金属化合物、金属有机 化合物。 由于氢解、聚合、环化、氢转移等的副反应产物导致 表面玷污、阻塞、结焦 c、毒物种类划分 a. 原料预处理: 加氢 b. 改变反应条件 100℃时 H2S 能使 Pt 中毒 H2SO4 不能使 Pt 中毒 200℃时 两者均能使 Pt 中毒 c. 催化剂再生: 催化裂化 d. 将毒物转化 CO 氧化成 CO2 或加氢转化成 CH4 不饱和化合物 饱和化合物 改善办法 甲烷二氧化碳重整反应 Pd膜制氢 * 分子从常态转变为容易发生化学反应的活跃状态所需要的能量称为活化能。 氯化铝和氢氧化钠(过量)AlCl3+3NaOH→Al(OH)3↓+3NaCl 然后氢氧化钠再和Al(OH)3反应 NaOH+Al(OH)3→NaAlO2+2H2O 总反应方程式就是AlCl3+3NaOH→NaAlO2+2H2O 。 * 第二章 催化作用与催化剂 2.1 催化作用的定义与特征 催化剂是一种能够改变一个化学反应的反应速度,却不改变化学反应热力学平衡位置,本身在化学反应中不被明显地消耗的化学物质。 催化剂是一种可以改变一个化学反应速度的物质。 催化作用是指催化剂对化学反应所施加的作用。具体地说,催化作用是催化剂活性中心对反应物分子的激发与活化,使后者以很高的反应性能进行反应。 一、定义 活性组份 载体 助催化剂 催化剂的组成 实 例 2.2 催化剂的组成与功能 活性组分 (active components) 载体 ( support or carrier) 助催化剂 (promoter) 一、催化剂组成(固体Cat) 三者关系 催化剂 助催化剂 活性组分 载体 活性组分: 金属 半导体氧化物或硫化物 绝缘体氧化物或硫化物 功能:活性 载体: 高熔点氧化物 粘土、炭 功能: 高表面、多孔性、 稳定性、双功能、 活性组分的调变。 助催化剂: 金属、非金属等。 功能: 1、载体:结构、活性阻抑、活性促进。 2、活性组分:电子的、形态的、中毒。 (1)定义 催化剂活性组分的分散剂,粘合物或支撑体,是负载 催化剂活性组分的骨架 负载型催化剂 : 将活性组分、助催化剂组分负载于载体上,所制得的 催化剂 ① 乙烯 — 环乙烷 Ag /α-Al2O3 ② 丙烯气相氧化丙烯醛反应 反应特点: 丙烯 丙烯醛 对Cat要求: 提供足够表面; 具有气体分子输送的粗孔道 2、
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