凝聚态能带论.pptVIP

晶体中单电子运动的哈密顿量应具有晶格周期性： 即：平移算符和晶体中电子的哈密顿量是互易的。 即：T? H－H T? ＝0 根据量子力学可知， 可对易的算符 T?和 H 有共同本征态。 设?(r)为其共同本征态，有 { ?＝1, 2, 3 其中 ??是平移算符 T ?的本征值。为了确定平移算符的本征值，引入周期性边界条件。 设晶体为一平行六面体，其棱边沿三个基矢方向，N1，N2和N3分别是沿a1，a2和a3方向的原胞数，，即晶体的总原胞数为 N＝N1N2N3 。 （设为非简并） 周期性边界条件： 而 得 h?＝整数， ?＝1, 2, 3 所以 引入矢量 这里b1，b2和b3为倒格子基矢，于是有 定义一个新函数： 这表明 uk(r) 是以格矢 Rl 为周期的周期函数。证毕。 * 第二章 能带理论 能带论是目前研究固体中的电子状态，说明固体性质最重要的理论基础。它的出现是量子力学与量子统计在固体中应用最直接、最重要的结果。能带论不但成功地解决了经典电子论和Sommerfeld自由电子论处理金属问题时所遗留下来的许多问题，而且成为解释所有晶体性质（包括半导体、绝缘体等）的理论基础。 固体物理中这个最重要的理论是一个青年人首先提出的，1928年23岁的Bloch在他的博士论文“论晶格中的量子力学”中，最早提出了解释金属电导的能带概念，接着1931年Wilson 用能带观点说明了绝缘体与金属的区别在于能带是否填满，从而奠定了半导体物理的理论基础，在其后的几十年里能带论在众多一流科学家的努力中得到完善。 能带论虽比自由电子论有所严格，但依然是一个近似理论。 假定在体积 V=L3 中有 N 个带正电荷 Ze 的离子实，相应地有 NZ 个价电子，那么该系统的哈密顿量为: 哈密顿量中有 5 部分组成，前两项为NZ电子的动能和电子之间的库仑相互作用能，三、四项为N个离子实的动能和库仑相互作用能,第五项为电子与离子实之间的相互作用能。这是一个非常复杂的多体问题，不做简化处理根本不可能求解。 （1.1） 一、绝热近似 哈密顿量写为 TN看作微扰项 其中 ，令 （1.2） （1.3） （1.4） 哈密顿量（1.2）满足方程 （1.5） 波函数写为 （1.6） 方程（1.6）代入（1.5），可得 代入H得 利用（1.3）可得 上式变形 利用正交归一关系化简上式 上式简写为 其中 绝热近似或Born-Oppenbeimer近似：忽略非对角项，即当原子移动时，电子保持 保持在确定的态中运动。也就是说，虽然电声相互作用改变了电子的波函数和能量， 但电子不会从一个态跃迁到另外一个态。 可得 取波函数为实数 令 可得 其中s=1,2,…标记原子核态，在绝热近似下，总的波函数为电子和原子核波函数的 乘积。 二、多电子波动力学 在Born-Oppenheimer近似下，N个粒子的静态薛定谔方程 （2.1） （2.2） （2.3） （2.2）式写为 其中 （2.4） 其中电子波函数 方程（2.1）中， 为几率分布函数，即 为 处，体积为 找到粒子的几率。 力学量A的期望值 正交归一性 （2.5） （2.6） 三、变分原理 系统能量 其中 满足 故能量关于N个电子的波函数最小值可得基态波函数和能量 （3.1） （3.2） （3.3） 证明（3.2）式 利用H的归一化波函数展开 其中Ek是第k个本征态的能量。由于 因此变分可求得基态能 对左矢 的变分 左矢 为所有可能量，故 四、Hartree-Fock近似 N个电子的哈密顿量 （4.1） 假定其波函数为 能量为 其中 库仑积分： 交换积分： （4.2） 在正交归一化条件下 对（4.2）变分 由于 可得 整理上式 上式乘以 并积分 对i求和 为总的电子相互作用能 总的电子能包括原子核间的排斥能 五、Thomas-Fermi 模型 把空间分为许多边长为l的立方体，体积为 ，立方体中有 个电子， 在每个立方体中电子是独立的，电子的波矢为 其中 ，电子的能量为 在立方体中态的数目为 态密度为 费米分布函数 （5.1） （5.2） （5.3） （5.4） （5.5） 立方体中的电子数 立方体中电子总能量 电子密度为 则 系统总动能 系统总能量包括电子电子相互作用能和电子与核相