第六章表面与界面讲解.ppt

长度 7. 晶界能 6、 晶界性质 晶界面的应力 晶界电势 界面偏析 晶界迁移 多晶材料中，如果有两种不同热膨胀系数的晶相组成，在加热与冷却过程中，由于两相膨胀系数的差别，在晶界上会有应力τ存在。最终会在晶界上出现裂纹，甚至使多晶体破裂。 讨论：(1)晶界应力与热膨胀系数差、温度变化及复合层厚度 成正比。 (2)若热膨胀系数是各向同性，晶界应力不会产生。 (3)若产生晶界应力，则厚度愈厚，应力愈大。 结论：在多晶材料中，细而长的针状晶粒的强度与抗冲 击性能较好。 ① 晶界应力 ②晶界电势 产生原因：表面正负离子的迁移与缺陷的形成。 影响因素 ：掺杂可改变晶界电势的大小。 结果：杂质在晶界偏析 ③界面偏析 定义：对一个多晶材料在晶上的组成不同于平均的或体内的组成的 现象。 原因：晶界结构比晶内松散，晶内溶质原子的能量比晶界溶质原子的能量高。 产生：晶内溶质原子有自发向晶界偏聚的趋势。 结果：溶质原子在晶界富积，系统能量降低。 有利方面：硬化晶界；提高钢的淬透性（如：B在合金钢中的晶界偏析可提高钢的淬透性）。 不利方面：晶界腐蚀性；钢的回火脆性（如：P、Sn等在合金钢中的晶界偏析增加钢的脆性） ④晶界迁移 晶界迁移效率决定新相长大效率 晶界迁移效率M: M=vb/p 其中，vb -晶界移动速度 p-晶界所受的净驱动压力 影响晶界迁移效率的因素 温度影响 晶界取向差的影响 杂质（溶质）影响 晶界形状由表面张力的相互关系决定。 晶界在多面体中的形状、构造和分布称为晶界构形。 对于固－固－气界面张力平衡关系： 对于固－固－液界面张力平衡关系： ? (B)固－固－液平衡的二面角 γSL γSS γSL 固态晶粒 固态晶粒 γSV γSS (A)热腐蚀角(槽角) ψ γSV 二、多晶体的组织 γSS/ γSL cos（ ? ／２） ? 润湿性 相分布 1 1/2 1200 不 孤立液滴 1～ 1/2~ /2 120~600 局部 开始渗透晶界 600 润湿 在晶界渗开 2 1 00 全润湿 浸湿整个材料 A B C D E (抛光断面) 不同热处理时的第二相分布： 二面角?与润湿关系： 热处理时形成的多相材料举例 作业：P177：6.3、6.5、6.10、6.11 * * 对凝聚相而言 对蒸汽而言，将其视作理想气体 * * Let： 1、VC不随压力变化，即VC＝const 2、凝聚相为平面是所受压力为P0，蒸 汽压为P0’；凝聚相为半径r的曲面 时所受压力为P1，蒸汽压为P1’ * * 则 即 而 故 ――――Kelvin方程 * * 曲面为球面时： 曲面为非球面时： 其 中： 为弯曲表面蒸汽压； 平表面蒸汽压；?表面张力；M凝聚相分子量；?凝聚相密度；r表面曲率半径；R气体普适常数；T绝对温度 * * 由此可见： 凸表面r ? 0， 凹表面r ? 0， 平表面 r ＝? * * 由开尔文公式可见， 凸面蒸汽压＞平面蒸汽压＞凹面蒸汽压 球形液滴表面蒸汽压随半径减小而增大 这种蒸汽压在高温下足以引起微细粉体表面上出现由于凸面蒸发而向四面凝聚的气相传质烧结过程 * * 开尔文公式可同样用于固体的溶解度 当粒径小于0.1um时，随晶粒粒径减小，固体蒸汽压明显增大、溶解度增大 C、C0分别为半径r的小晶体与大晶体的溶解度 含义：微小晶粒溶解度大于普通颗粒溶解度 开尔文公式可同样用于固体的熔点 小晶粒缺陷多（表面/内部），能量高，破坏晶格所必须的能量降低 晶粒越细，熔点下降越大，熔点越低 * * * * 开尔文公式用于弯曲表面过剩空位浓度 固体的气孔表面，是一种弯曲表面（凹） 表面张力作用下，所产生负压使气孔表面空位浓度大于平表面或体积内部，即过剩空位浓度： Coble方程： 常