环氧树脂黏合剂-4要点.pptx

第三章 环氧树脂黏合剂;纲 要：;环氧树脂（EP）：指分子中含有二个或二个以上环氧基，并在适当化学助剂，如固化剂存在下能形成三向交联结构的化合物之总称。;它是一种胶接性能好、耐腐蚀，且电绝缘性能和机械强度都很高的热固性树脂。它具有许多优良的性能，对金属和非金属都有很好的胶接效果，所以环氧树脂有“万能胶”之称。;1891年：德国的Lindmann用对苯二酚和环氧氯丙烷反应生成了树脂状产物。;1909年：俄国化学家发现用过氧化苯甲醚和烯烃反应可生成环氧化合物。 这两种化学反应至今仍是环氧树脂合成中的主要途径。;1934年：Schlack用胺类化合物使含有大于一个环氧基团的化合物聚合得到高分子聚合物，作为德国专利发表。;1938年后，瑞士的 Castan及美国的Greenlee 发表了多项专利，揭示了双酚A和环氧氯丙烷经缩聚反应合成环氧树脂。;用有机多元胺或邻苯二甲酸酐均可使树脂固化，并具有优良的胶接性能。;不久，瑞士CIBA公司、美国的Shell公司及Dow Chemical公司都开始了环氧树脂工业化生产及应用开发工作。 ;1947年瑞士汽巴公司牌号为Araldite的粘结剂开始引人注目，环氧树脂从此以万能胶闻名于世。;主要由环氧树脂和固化剂两大部分组成。 为改善某些性能，还加入稀释剂、促进剂、偶联剂、填料等。;（1）胶接力强、机械强度高 ； （2）固化过程中收缩率小； （3）可室温固化，也可高温固化； （4）使用温度范围大：-60~150 ℃。 ;14;4.线型脂肪族类：;最常用的环氧树脂是双酚A和环氧氯丙烷反应制造的双酚A二缩水甘油醚，即双酚A型环氧树脂。;在环氧树脂中，它原料易得，成本最低，因而产量最大，国内约占环氧树脂总产量的90%，世界约占环氧树脂总产量75%~ 80%，被称为通用型环氧树脂。;(A) 开环反应：在碱催化下，环氧氯丙烷的环氧基与双酚A的酚羟基反应，生成端基为氯化羟基化合物。;（B）闭环反应：在 NaOH 作用下，脱HCl 形成环氧基。;（C）开环反应：新生成的环氧基再与双酚A酚羟基反应生成端羟基化合物。;（D）开环反应：端羟基化合物与环氧氯丙烷作用，生成端氯化羟基化合物。;平均聚合度n=0~19，相对分子质量为340~7000。 调节双酚A和环氧氯丙烷用量比，可得到相对分子质量不同的环氧树脂。;（1）大分子的两端是反应能力很强的环氧基；;（2）分子主链上有许多醚键，是一种线型聚醚结构；;（3）n 值较大的树脂分子链上有规律地、相距较远地出现许多仲羟基，可以看成是一种长链多元醇；;（4）主链上还有大量苯环、次甲基和异丙基。;环氧基和羟基赋予树脂反应性，使树脂固化物具有很强的内聚力和胶接力； 醚键和C-C键使大分子具有柔韧性；;醚键和羟基是极性基团，有助于提高浸润性和粘附力； 苯环赋予聚合物以耐热性和刚性。 ; 环氧树脂本身是热塑性线型结构的化合物，不能直接作胶粘剂使用，必须加入固化剂并在一定条件下进行固化交联反应。; 环氧树脂固化交联后，生成不溶（熔）体型网状结构 ，才有实际应用价值，因此，固化剂是环氧树脂胶粘剂必不可少的组分。 ;常用环氧树脂固化剂有脂肪胺、脂环胺、芳香胺、聚酰胺、酸酐、树脂类，另外在光引发剂的作用下也能使环氧树脂固化。;常温或低温固化：一般选用胺类固化剂； 加温固化：常用酸酐、芳香类固化剂。; 胺类固化剂包括脂肪族胺类、芳香族胺类和改性胺类，是环氧树脂最常用的一类固化剂。;脂肪族胺类： 脂肪族胺类如乙二胺、二乙烯三胺等，由于具有能在常温下固化、固化速度快、粘度低、使用方便等优点，所以在固化剂中使用较为普遍。;芳香族胺类： 芳香族胺类如间苯二胺等，由于分子中存在很稳定的苯环，固化后的环氧树脂耐热性较好。;芳香族胺类： 与脂肪族胺类固化剂相比，环氧树脂黏合剂在同样条件下固化，其热变性温度可提高40～60℃。;酸酐类如顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐等都可以作为环氧树脂的固化剂。 ; 酸酐固化时放热量低，适用期长，但必须在较高温度下烘烤才能完全固化。 ;利用酸酐类固化剂，环氧树脂黏合剂固化后，有较好的机械性能和耐热性，但由于固化后树脂中含有酯键，容易受碱侵蚀。;酸酐类与胺类固化剂性能比较;项目;有许多合成树脂，如酚醛树脂、氨基树脂、醇酸树脂、聚酰胺树脂等都含有能与环氧树脂反应的活泼基团，能相互交联固化。;酚醛树脂：;这些合成树脂本身都各具特性，当它们作为固化剂使用引入环氧树脂结构中时，就给予最终产物某些优良的性能。;酚醛树脂;酚醛树脂;酚醛树脂;氨基树脂 ;聚酰胺树脂 ;A、有机胺类固化环氧树脂反应;（1）伯胺与环氧基反应，生成仲胺并产生一个羟基： ;（2）仲胺与另外的环氧基反应，生成叔胺并产生另一个羟基：;（3）新生成的羟基与环氧基反应，参与交联结构的形成。 ;含有羟基的醇、酚和水等能对固化