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钛及钛合金 概述 钛源于Titans,即希腊神话中地球上大力士。 地壳中金属元素钛元素含量位列第四 (0.86%) ,居铝、铁、镁之后。 自然界中不存在纯钛,仅以氧化物存在,如FeTiO3、TiO2。 强度与钢相当,而密度几乎仅有钢的一半。 钛的基本性质 (1)钛存在两种同素异构体α及β。 α-Ti在882℃以下稳定,具有六方密排结构。 β-Ti稳定于882℃~熔点1678℃,具有体心立方结构。 (2)钛的体积质量小(4.51g/cm3),比强度高,熔点高,塑性好,虽然其强度随温度升高而下降,但其比强度高的特性仍可保持到550~600℃。与高强合金相比,相同强度水平可降低重量 40%以上,因此在宇航上有巨大应用潜力。 钛的特性 化学性质 室温下钛比较稳定。 高温下活泼,熔化态能与大多数坩埚造型材料发生作用。 高温下与卤素、氧、硫、碳、氮等进行强烈反应。 钛在真空或惰性气氛下熔炼,如真空自耗电弧炉、电子束炉、等离子熔炉等设备中熔炼。 钛在氮气中加热会发生燃烧,钛尘在空气中会发生爆炸,所以钛材加热和焊接宜用氩气作保护气体。 钛在室温可吸收氢气,500℃以上吸气能力更强烈,可作为高真空电子仪器的脱气剂;利用钛吸氢和放氢的特性,可以作储氢材料。 耐蚀性能 ETi=-1.63V,而钛的致钝电位低,故钛易钝化。 常温下钛表面极易形成由氧化物、氮化物组成的钝化膜,它在大气及许多浸蚀性介质中非常稳定,具有很好的抗蚀性。 大气、海水、氯化物水溶液及氧化性酸(硝酸、铬酸等)和大多数有机酸中,钛抗蚀性相当于或超过不锈钢,在海水中耐蚀性极强,可与白金相比,是海洋开发工程理想的材料。 钛与生物体相容性好,无毒,适做生物工程材料。 钛合金的生产 提取工艺: Kroll提取工艺Kroll 提取工艺 熔化工艺: 电渣精炼法Electroslag Refinning(ESR) 真空电弧重熔法Vacuum Arc Remelting(VAR) 电子束熔炼(EBM) 等离子弧熔炼(PAM) 感应凝壳熔炼法 电渣精炼法 钛合金中常见合金元素的作用 钛合金中的常加入的合金元素:铝、锡、锆、钼、钒、铬、铁、硅、铜、稀土,其中应用最多的是铝。 铝: 除工业纯钛外,各类钛合金中几乎都添加铝,铝主要起固溶强化作用,每添加1%Al,室温抗拉强度增加50MPa。 铝在钛中的极限溶解度为7.5%;超过极限溶解度后,组织中出现有序相Ti3Al(α2),对合金的塑性、韧性及应力腐蚀不利,故一般加铝量不超过7%。 铝改善抗氧化性,铝比钛还轻,能减小合金密度,并显著提高再结晶温度,如添加5%Al可使再结晶温度从纯钛600℃提高到800℃。铝提高钛固溶体中原子间结合力。 钼、钒: β稳定元素中应用最多,固溶强化β相,并显著降低相变点、增加淬透性,从而增强热处理强化效果。含钒或钼的钛合金不发生共析反应,在高温下组织稳定性好;但单独加钒,合金耐热性不高,其蠕变抗力只能维持到400℃;钼提高蠕变抗力的效果比钒高,但密度大;钼还改善合金的耐蚀性,尤其是提高合金在氯化物溶液中抗缝隙腐蚀能力。 合金元素的作用: ⑴固溶强化:提高室温强度最显著的元素为铁、锰,铬、硅,其次为铝、钼、钒,而锆、锡、钽、铌强化效果差。 ⑵稳定α相或β相:合金元素提高或降低相变点。 ⑶增强热处理强化效果:β稳定元素增加合金淬透性。 ⑷消除有害作用:铝、锡防止ω相,稀土抑制α2相析出,β同晶元素阻制β相共析分解。 ⑸改善合金的耐热性:加入铝、硅、锆,稀士等。 ⑹提高合金的耐蚀性和扩大钝化范围:加钯、钌、铂,钼等。 锰、铬: 强化效果大,稳定β相能力强,密度比钼、钨等小,故应用较多,是高强亚稳定β型钛合金的主要加入元素。但它们与钛形成慢共析反应,在高温长期工作时,组织不稳定,蠕变抗力低;当同时添加β同晶型元素,特别是钼 时,有抑制共析反应的作用。 硅: 共析转变温度较高(860℃),加硅可改善合金的耐热性能,因此在耐热合金中常添加适量硅,加入 锡能减少对氢脆的敏感性。钛锡系合金中,锡超过一定浓度后形成有序相Ti3Sn,降低塑性和热稳定性。 为了防止有序相Ti3X(α2相)的出现,考虑到铝和其它元素对α2相析出的影响,Rosenberg提出铝当量公式。 Al*=Al%+1/3Sn%+1/6Zr%+1/2Ga%+10[O]%=8~ 9% 只要铝当量<8~9%,就不出现α2相 合金元素对性能的影响 α稳定元素:铝的固溶强化效果最大,锆、锡次之。锆、锡一般不单独
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