炭素材料-chapter4-2详解.ppt

Chap. 4 碳纤维及碳-碳复合材料 概 述 概 述 C/C复合材料于1958年诞生于Chance Vought航空实验室，并且在美国的空军的 宇宙飞船Dyna－soar计划和NASA的阿波罗计 划(Apollo Project)中使其得到了发展。之所以 在这些项目中选择了C/C复合材料作为热防护系统，是基于以下6点要求: 概 述 ①在1650℃下能保持足够的强度； ②有足够的刚性，能承受飞行负载和巨大的热梯度 ③低热膨胀系数和引入最小的热应力； ④足够的抗氧化性，以减少强度的损失； ⑤能抵抗冲击破坏； ⑥在现有的生产技术水平下能够制造。 C/C复合材料的工艺流程图 C/C复合材料的制造工艺 碳纤维的选择 C/C复合材料的增强体有多种不同形式， 如布、毡、长纤维、短切纤维三向及多向编 织物等。也可以是几种不同形式纤维的组合 如织布或毡与短切纤维的组合等。增强体不 同，制备C/C复合材料的工艺路线不同。 C/C复合材料的制造工艺 胶黏剂的选择 胶黏剂的选择是制备C/C复合材料的一个关键，它应该满 足这样一些要求： 碳收率高、有粘接性、具有良好的流变性、与纤维之间的 物理的兼容性好。只有碳收率高的胶黏剂才能制出物理机械 性能好的制品，减少生产过程中的循环的次数；流动性好， 使胶黏剂充分润湿纤维，在碳化过程后的再浸渍过程中才能 充分填满孔隙，增加制品的密度和性能。纤维与粘结剂之间 必须有一定的兼容。 沥青 C/C复合材料的制造工艺 C/C复合材料的制造工艺 C/C复合材料的制造工艺 致密化 密度是C/C复合材料的一个重要指标，只 有达到一定的密度，C/C复合材料才能具有 良好的力学性能。这就需对C/C复合材料进 行致密化处理，致密化的方法包括浸渍法(浸 渍树脂或沥青)、化学气相沉积(CVD)法和化 学气相浸渗(CVI)法等。 C/C复合材料的制造工艺 化学气相沉积(CVD)法 CVD工艺最早采用的一种C/C复合材料致密化工艺方法， 它始于20世纪60年代。它是利用烃类如：甲烷、丙烷、苯及 其他低分子量的碳氢化合物，在高温下热解产生碳沉积在预 成型体孔内，从而达到致化效果。 沉积的碳直接在炭纤维表面及丝束之间的孔隙中，而且这 种碳一般易石墨化，与碳纤维之间的物理相容性好，因此制 备的C/C复合材料的力学性能较好。 C/C复合材料的制造工艺 化学气相浸渗法(Chemical Vapor Impregnation，CVI) CVI工艺与CVD工艺的原理相似，同样采用甲烷、丙烷、 苯及其他低分子量的碳氢化合物作为碳源，在高温下热解产 生碳沉积在预成型体孔内，最终获利C/C复合材料。与CVD不 同之处是，CVI工艺可将气相反应物分解产生的碳沉积在预成 型体内更为细小的孔隙中，可最大限度地减少孔隙的大小和 数量，制备的C/C材料的致密化程度更高，材料的力学性能也 更好。 C/C复合材料的制造工艺 液相浸渍法 液相浸渍法制备C/C复合材料的又一重要方法，它是将炭纤 维制成的预成型体浸入液态的浸渍剂中，通过加压使浸渍剂充 分渗入到预成型体的孔隙中，再通过固化、炭化、石墨化等一 系列过程的循环，最终得到C/C复合材料。液相浸渍法中浸渍 剂的组成和结构十分重要，它不仅影响致密化效率，而且也影 响制品的机械性能和物理性能。浸渍剂可分为两类，一类为热 固性树脂，另一类为热塑性树脂。 C/C复合材料的制造工艺 浸渍剂的选择时应综合考虑以下因素： ①浸渍剂的黏度，如果浸渍剂过高，致密过程比较困难，容易在制 品内形成较大的孔隙裂纹。 ②碳化收率，对于浸渍剂来说，碳化收率越高其浸渍效率也就越 高，而且制品内产生孔隙裂纹的儿率也就越小。 ③固化条件。固化剂的种类、用量、固化时间、温度、压力等对浸 渍效率及制品的性能都将产生重要的影响。 ④浸渍剂在炭化及石墨化过程的收缩率； ⑤浸溃剂形成基体碳的微观结构。基体碳的结构影响材料的力学性 能、热性能及耐磨性，基体碳的结构是由浸渍的分子结构决定的。 C/C复合材料的制造工艺 C/C复合材料的抗氧化处理 炭纤维在空气中，于360℃开始氧化，石墨纤维要 略好于炭纤维，其开始氧化的温度为420℃，C/C复合 材料的氧化温度为450℃左右。C/C复合材料的抗氧化 处理已成为其制备工艺中不可缺少的组成部分。 C/C复合材料的制造工艺 内部抗氧化技术 内部抗氧化技术是从两方面来解决C/C复合材料的抗氧化问题，其 一是改进纤维的抗氧化问题，其二是改进基体材料的抗氧化性。 (1)改进纤维的抗氧化性能 纤维抗氧化件能的提高的手