第五塑料太阳能电池.ppt

BHJ 只需要制作单层器件，就可以在活性层内产生D-A 异质结,所以大大简化了器件的制备工艺，克服了多层器件加工过程中上层溶剂对底层聚合物的再溶解腐蚀问题。 BHJ太阳能电池的突破受益于Sariciftci 等人发现的共轭聚合物与富勒烯C60之间有效的电子转移现象。在共轭聚合物中光诱导产生的电子，可以在45fs内转移到富勒烯中，电荷分离效率接近100%。 Sariciftci, N. S.; Smilowitz, L.; Heeger, A. J.; Wudl, F. Science 1992,258, 1474 BHJ 电池的优点 有机半导体材料吸收光子后只能产生激子（紧密束缚在一起的电子空穴对），激子需要迁移到供体与受体的界面分离成载流子。激子一般寿命非常短，耗散距离只有~10nm。所以BHJ电池使得其迁移的距离最短，故有利于激子的有效分离。 BHJ电池具有最大的给体与供体之间的界面面积，因此允许活性层薄膜做的很厚（一般为100-200nm），远远大于激子的耗散距离。厚的活性层能吸收更多的光子，所以可以产生更多的激子，进而产生更多的载流子。 互穿的网络结构提供了更多的电荷传输通道，有利于提高电极上电荷的收集效率。 光伏聚合物材料 三个发展阶段 第一阶段：1990s poly[2-methoxy-5-(2 ′ -ethylhexyloxy)-1,4-phenylenevinylene] (MEH–PPV) and (poly[2-methoxy-5-(3,7-dimethyloctyloxy)]-1,4-phenylenevinylene (MDMO–PPV)， 转换效率最高达3.3%； 第二阶段：2000s P3HT，转换效率≈ 5%; 第三阶段：从2000s后，过去几年 很多超过7%，各种窄禁带D-A聚合物或有机小分子 光伏聚合物材料 P3HT Chemical Structures of PC61BM and PC71BM Heeger 聚合物的禁带宽度和HOMO、LUMO是影响电池性能的最重要的参数。 太阳中最大光子流的密度接近700nm，对应的最低能量约为1.77eV（一般的共轭聚合物的禁带宽度都在2.5以上）。 合成窄禁带宽度的共轭聚合物，使其吸收能覆盖红外和近红外，同时具有大的消光系数非常重要。 Energy diagram of donor and acceptor HOMO-LUMO levels showing three intercorrelated parameters. Eg is the band gap of the polymer, Ed （or △EED）is the LUMO energy difference inducing a downhill driving force for electron transfer, and Vb is the built-in potential which has a linear relationship with the open-circuit voltage. 给体材料的HOMO越低，则越容易实现电池大的开路电压，但是会宽化禁带宽度，导致对太阳光有效吸收的降低。 另外，给体材料的LUMO能级至少要比受体材料PCBM的LUMO高0.3eV，以保证有足够的驱动力，并可以克服激子之间的结合力，使电子顺利流向受体。所以降低给体的LUMO能级，窄化禁带时，有可能会妨碍有效的电子转移。 分子设计 要设计这样的p-聚合物，一方面要尽量追求其具有低的禁带宽度，同时要仔细地调整其HOMO和LUMO能级。 能带工程-窄禁带材料 Aromatic and quinoid resonance forms of poly(p-phenylene),poly(p-phenylenevinylene), polythiophene, and polyisothianaphthene.The relative contribution of the mesomeric structures is represented by the size of the colored circles over the arrows Poly-isothianaphthene，聚异硫茚 D-A聚合物-窄禁带材料 调整禁带宽度的另一个有效方法是将富电子（D型）和缺电子（A型）的单元交替键接在聚合物主链上，这时可以得到禁带非常窄的聚合物 氢键使其共平面性更好 ITO/PEDOT-PSS/PSBTBT:PCBM/Ca/Al Jianhui Hou, … and Yang Yang,J. AM. CHEM. SOC. 2008, 130, 16144–16145 PCE of