同位素地球化学12详解.ppt

* §8.3 子体不足法 一、 230Th：理论 上述的钍吸附于粘土矿物的趋向导致在底层水中低的Th含量)，与其中等的U含量相反。因此，当生物成因或自生方解石形成，它便倾向于含有时显的U(几个ppm)但可忽略的Th。这便导致相对于其母体234U，230Th强烈不足。随后230Th的再产生便能用作测年工具。 该方法早至1926年由Khlapin首次应用，他使用短寿命的226Ra来测定230Th的活度。Khlapin假定由方解石吸收的234U母体本身与238U处于久期平衡，并且Th的吸收可忽略不计。在这些条件下，我们便能处理由234U产生230Th就象其直接来自于238U。为了计算净230Th积累，那么我们必须减去已衰变成226Ra的部分。代入相关的Bateman方程[1.13]，经过时间t后的230Th丰度(不是活度)由下式给出： [8.22] 这里I指初始比值。但这些丰度通过除以有关的衰变常数可容易地转换成活度： [8.23] 现在消去λ238并且两边乘以λ230： [8.24] 然而，因为238U相对于其它核素非常长的半衰期，它的活度在全部时间内是有效恒定的。因此，238UI可由238U近似，e-λ238t近似为1并且λ230-λ238近似等于λ230，消掉它得到： [8.25] 最后，全部除以238U得到可用于定年的衰变方程： [8.26] 然而，上面说过大天然水中234U和238U极少处于久期平衡。这引入了衰变方程的复杂性，因为有由过剩234U对230Th额外贡献直到后者衰变掉。由过剩234U(x)产生的230Th由类似于方程[8.24]给出： [8.27] 但是过剩234U仅能方便地以对238U的比值测定。因此，方程[8.27]两边用238U活度相除。由于它长的半衰期，全部时间内有效恒定，这样现在和初始238U活度是可互变的： [8.28] 但是过剩活度比等于总活度比减1(对应于久期平衡)。因此： [8.29] 为了将初始234/238活度转换成现今测定的活度(P)，将方程[8.6]代入此方程： [8.30] 但是最后一项简化得到： [8.31] 最后，加入由平衡和过剩234U产生的230Th(方程[8.26]和[8.31])，我们得到： [8.32] 此方程可直接用来解出年龄，但各项乘以238U/234U并重排已成为常规程序。这样得到： [8.33] 该方程由Kaufman和Broecker(1965)制成了等时线图(图14)。对234U/238U=1(久期平衡)的校正线有效地得到依据内建的230Th的年龄，而近垂直线用于非平衡U同位素成分的校正。如图所见，这种校正不必要求样品小于大约30ky。230Th法最大的定年范围由α计数大约为300ka，但由质谱计可延长到超过400ka。 图14 230Th/234U-234U/238U等时线图 二、230Th：应用 230Th-234U法可用于没有初始碎屑钍污染的任何封闭系统碳酸盐的定年。它比单一的234U-238U法定年珊瑚提供要好得多的精度。这由未重结晶珊瑚的高精度α谱数据所汇编的图15所示。可以看到234U/238U比值上的典型测量误差导致年龄误差超过100%，而230Th/234U上的误差导致的年龄误差仅10%。 230Th不足法也可用于定年象泉华和岩溶这类的大陆自生碳酸盐，在那里初始U同位素成分是不知道的。岩溶可用于研究喀斯特过程及其它地貌与气候事件。例如，Gascoyne等(1983)提供了岩溶的频率对时间的直方图数据(根据230Th定年)。因为冰川冷冻抑制了矿化水的渗滤(及因此的碳酸盐沉积)，局部地区冰川的发展由岩溶频率的减少对时间作出图(图16)。 岩溶也可直接用于校正气候变化，通过测定同一洞穴沉积物的δ18O和U系年龄。例如，Winograd等(1992)对美国内华达称为魔鬼洞(Devils Hole)充满水的洞中的方解石内层作了U系和稳定同位素相结合的研究。 图15 未重结晶珊瑚的高精度?谱数据汇编 图16 来自英格兰西北的钟乳石频率对U系定年的年龄图解 20-30ka间的空隙对应于末次冰期的峰期。 三、230Th：不纯方解石 因为化石骨头可被随后的泉华沉积物包裹，这类物质的U系分析对于更新世人类和动物残留的定年一直是非常有用的。然而，最有趣的泉华常常是不纯的，因为它们包含骨头的非常原因，它们将可能包含其它碎屑物质，这就引入了初始230Th，如果不校正它，在计算的年龄中可能引起严重的误差。 在碎屑污染少的地方，可使用与用纯物质一样的相同实验室方法：样品用稀硝酸淋洗以溶解碳酸盐部分而不扰动碎屑组分。这可将污染减少到被其它误差掩盖的水平。然而，碎屑组分在稀硝酸中并不通常为惰性，但