陶瓷工艺学第一章-2精要.pptVIP

② β-Al2O3是一种Al2O3含量很高的多铝酸盐矿物的总称。它的化学组成可近似地用RO·6Al2O3和R2O·11Al2O3来表示(RO——碱土金属氧化物，R2O——碱金属氧化物)。钠β-Al2O3是最具实用价值的一种变体，它属于六方晶系。由于Na+可在晶格内迁移、扩散和进行离子交换，所以β-Al2O3具有较高的离子导电能力和松弛极化现象，可作为钠硫电池的导电隔膜材料。 β-Al2O3是一种不稳定的化合物，在加热时会分解出Na2O(或RO)和α-Al2O3，而Na2O则挥发逸出。 ① α-Al2O3属于三方晶系，单位晶胞是一个尖的菱面体，密度为3.96~ 4.01，熔点2050℃。α-Al2O3结构最紧密，活性低，高温稳定。在自然界中以天然刚玉、红宝石、蓝宝石等矿物存在。由于具有熔点高、硬度大、耐化学腐蚀、优良的介电性能，是氧化铝各种晶型中最稳定的，所以用α-Al2O3为原料制造的陶瓷材料，其力学性能、高温性能、介电性能及耐化学腐蚀性能都是非常优越的。 γ-Al2O3不存在于自然界中，只能用人工方法制取。在高温下不稳定，在950~1500℃范围内不可逆地转化为稳定型的α-Al2O3，同时发生体积收缩。因此，实际生产中常需要预烧，其目的主要是使γ-Al2O3全部转变为α-Al2O3，从而减少陶瓷坯体的烧成收缩。 ③ γ-Al2O3是氧化铝的一种低温晶型，等轴晶系，尖晶石型结构，晶体结构中氧原子呈立方密堆积，铝原子填充在间隙中。由于晶格松散，堆积密度小，因此密度也较小。 γ-Al2O3是一种白色松散粉状的晶体，是由许多微晶组成的多孔球状集合体，空隙率达50％，故吸附力强。 对于工业氧化铝，通常要加入适当的添加剂，如氟化物或硼酸(H3BO3)等，加入量一般为0.3％~3％(质量分数)，预烧质量与预烧温度有关，预烧温度偏低，则不能完全转变成α-Al2O3，且电性能降低；若预烧温度过高，粉料发生烧结，不易粉碎，且活性降低。 制取氧化铝的方法是澳大利亚的化学家拜耳（Karl Joseph Bayer）于1889~1892年发明的。 制取工业Al2O3的原料为铝土矿，主要步骤为：烧结、溶出、脱硅、分解和煅烧 。铝土矿中的Al2O3主要以一水和三水铝石的形式存在，它们可以溶解于NaOH中。这时，铝土矿中的杂质、氧化铁和氧化钛等都不溶于NaOH。将得到的偏铝酸钠溶液冷却至过饱和状态，加水分解，就会析出氢氧化铝沉淀。再将它煅烧，即得到工业氧化铝。 （2）Al2O3原料的制备 电熔电熔刚玉是以工业氧化铝或富含铝的原料在电弧炉中熔融，缓慢冷却使晶体析出来的，它的α-Al2O3含量可达99％以上，Na2O含量可少于0.1~0.3％。纯正的电熔刚玉呈白色，称为白刚玉；熔制时加入氧化铬，可制成红色的铬刚玉。 MgO属立方晶系NaCl型结构，熔点2800℃，密度3. 58 g/cm3。MgO化学活性强，易溶于酸，水化能力大，制造MgO陶瓷时必须考虑原料的这种特性。 MgO在空气中容易吸潮水化生成Mg(OH)2，为了减少吸潮，应适当提高煅烧温度，增大粒度。 b. 氧化镁（MgO） 工业上主要从菱镁矿、白云石、滑石等矿物中提取MgO，近来已开始从海水中提取。一般先制出氢氧化镁或碳酸镁，然后经煅烧分解成MgO，将这种MgO通过进一步化学处理或热处理可得到高纯MgO。制取MgO的煅烧分解过程大体可分为三个阶段。 第一阶段，200～300℃开始分解，放出气体。 第二阶段，500～600℃，分解剧烈，800℃时分解基本完成。这时得到很不完整的MgO结晶。 第三阶段，800℃以上MgO的晶粒逐渐长大并完整。 如果要得到活性较大的MgO，在1000℃以上煅烧，如果温度在1700~1800℃之间，则得到死烧MgO。一般的煅烧温度为1400℃。 由氢氧化镁制取的MgO，体积密度最大。 氧化铍（BeO）晶体为无色，属六方晶系，晶体很稳定，很致密，且无晶形转变。高熔点、蒸气压和蒸发速度都很低，在真空中1800℃下可长期使用。 BeO具有与金属相近的导热系数，约为309.34W/(m·K)，是α-Al2O3的15～20倍。BeO具有好的高温电绝缘性能，介电常数高，介质损耗小，BeO热膨胀系数不大。 因此，利用BeO制备的BeO陶瓷可用来作散热器件、熔炼稀有金属和高纯金属Be、Pt、V等的坩埚、磁流体发电通道的冷壁材料、高温比体积电阻高的绝缘材料。 但是，BeO有剧毒，操作时必须注意防护，经烧结的BeO陶瓷是无毒的。 c. 氧化铍（BeO） （1）ZrO2的性质与晶型转变 d. 氧化锆（ZrO2） 较纯的ZrO2粉呈黄色或灰色，高纯ZrO2为白色粉末，但常含二氧化铪(HfO2)杂质，两者化学性质相似，不易分离，但它们对材料的电性能影响也相似。ZrO2有三种晶型，常温下为单斜晶系