有机硅开题教案分析.pptx

有机硅树脂概述与研究进展;目 录;有机硅树脂简介;固化交联反应;有机硅树脂制备;Si-Cl键-可与活泼氢的化合物反应;Si-Cl键的反应活性;Si-OR键 Si-OR可被质子酸、羧酸、酸酐、卤化物、金属及其氢化物、水及醇等断裂，生成硅氧烷。 Si-OR的水解反应活性随R的空间位阻增大而降低，并随硅原子上OR的增加而提高。;R/Si比例对硅树脂性能的影响 硅树脂性能取决于R与Si的比值。一般有实用价值的硅树脂，其分子组成中R与Si的比值在1.2～1.6之间。R/Si值愈小，所得到的硅树脂就愈能在较低温度下固化；R/Si的值愈大，固化温度在200oC以上，且长时间烘烤固化。;取代基对有机硅树脂性能的影响;不同单体对性能影响;甲基/苯基比例对硅树脂性能有很大的影响。有机基团中苯基含量越低，膜越软，缩合越快；苯基含量越高，生成的膜越硬。苯基含量在20～60%之间，耐热性最好。引入苯基可改善硅树脂与其它有机硅树脂的配伍性及粘附力。 ;缩聚合交联：利用硅原子上的羟基或其它硅官能团进行缩聚合交联而成网状结构。 乙烯基的过氧化物交联：利用硅原子上连接的乙烯基，采用有机过氧化物为催化剂。 硅氢加成交联：利用硅原子上连接的乙烯基和硅氢键进行加成反应。 紫外光交联：利用光引发链结构使活性基团反应交联固化。;;固化条件优缺点比较;硅树脂的制备-缩合型硅树脂;溶剂 丁醇、异丙醇等醇类，丙酮等酮类溶剂，甲苯、二甲苯等。 制备过程;加成型硅树脂通过具≡Si-CH=CH2基团的硅氧烷与含≡ Si-H基团的硅氧烷，在铂催化剂作用下发生硅氢化加成反应而交联。;加成型硅树脂组成： 基础树脂(带支链的乙烯基硅氧烷) 活性稀释剂(线性乙烯基硅氧烷) 交联剂(含氢硅氧烷) 铂配合物催化剂 温敏抑制剂;硅树脂的制备-过氧化物引发交联硅树脂;过氧化型硅树脂具有无溶剂化、低温固化、贮存期长等优点，但成本高；;硅树脂的制备-光固化硅树脂;2）引发剂和光敏剂;光聚合反应;光加成反应;光开环引发剂;可直接用硅树脂预聚物溶液或配成含固化剂的溶液；或在硅树脂的基础上，配入一定比例的颜料、固化剂及添加剂形成新的产品系列。 溶剂 交联度大的有机硅树脂，使用溶解性能更佳的环己酮作溶剂。用作涂料的有机硅树脂，同样需要溶剂溶解及稀释。由于溶剂对有机硅树脂(绝缘漆、涂料)的成膜性、干燥性及贮存稳定性有很大影响，选用溶剂时需多加注意。;缩合型硅树脂固化剂 缩合型硅树脂的起始固化速度较快，但随体系粘度增大及分子空间位阻增大而变慢。 常用固化剂：Pb、Fe、Co、Mn、Zr、Ti、Sn等的环烷酸盐或辛酸盐（酯），其中以Pb盐的催化活性最高，室温下即可使硅树脂凝胶化。 大多数固化剂可在室温下促进缩合反应，导致树脂凝胶化，故往往现配现用，以减少树脂损失。;类型;改性方法： 物理混合：硅树脂的分子结构及特性与有机树脂差异较大，两者相容性很差，往往物理混合很难达到改性的目的。 化学改性：通过化学方法将有机硅树脂和有机树脂连接起来形成整体有利于两种材料的综合性能体现，有机硅树脂只有与有机树脂进行化学改性的方能收到良好效果。化学改性主要采用共缩合、共聚合及共加成反应等方法，通常在硅氧烷链的末端或侧基引入活性基团，利用它与有机高分子结合生成嵌段、接枝或互穿网络共聚物，从而使有机硅获得新的特性和应用。;改性硅树脂特点;线型或支链型硅氧烷-有机聚合物;合成硅树脂中间体;醇酸树脂原料易得，价格低廉，性能好，用途广泛。但醇酸树脂耐水性差，耐候性也欠佳。应用硅树脂改性可有效克服上述缺点。有机硅改性醇酸树脂涂料既保留有醇酸树脂室温下固化和涂膜物理、机械性能好的优点，又具有有机硅树脂耐热、耐紫外老化及耐水性好的特点。是一种综合性能优良材料。其耐候性可长达十年左右，使用寿命是原醇酸树脂的四倍。;由含≡SiOH基团的硅氧烷中间体与含≡COH基团的醇酸树脂中间体通过脱水反应合成。;先由硅氧烷中间体与多元醇反应，进而与多元酸及脂肪酸反应，得到醇酸改性树脂。;二元醇或多元醇和二元酸或多元酸、酸酐缩合得到的聚酯，根据原料酸饱和与否产物可分为热塑性与热固性两类。 有机硅改性聚酯树脂是一类热固性树脂，具有优良的耐热性、耐候性、抗腐蚀性、电绝缘性及抗弯曲性，同时它对基材的粘接性好、固化快等优点 有机硅-聚酯树脂可分为≡Si-C≡或≡Si-O-C≡型两种，前者可由含羧基的有机硅烷与多元醇反应得到。但原料昂贵、工艺繁杂。≡Si-O-C≡型的有机硅-聚酯共聚物，原料易得、生产工艺简便，它可通过含羟基的聚酯与含烷氧基的硅烷或与含硅羟基的硅烷缩合反应制备。;有机硅与聚酯的共缩合要有合适的配料比，即有机硅：聚酯＝75：25，若有机硅成分过大，显示硅树脂的性能较多；若聚酯成分过多，产品的耐热性差，在固化时易流失。 含官能基的硅烷或硅氧