微晶尺寸的XRD测定教案.ppt

基本原理 布拉格方程理想条件 完整理想晶体（无限尺寸、无点、线、面、体缺陷） 严格平行单色光 宽化因素 仪器 （非准焦）双线 晶粒尺寸 晶格应变 * 微晶尺寸的XRD测定 XYZ=5.5? ? ? ?+? AOB=1.1 ? DEF=2.2? 5-0：5.5 ? (反位相0.5 ?） 6-1： 6.6-1.1＝5.5 ? 7-2 ：7.7-2.2＝ 5.5 ? A B O D E F AOB=1 ? 2dSin? =?? =? DEF=2 ? X Y Z 0 1 2 4 3 5 XYZ=5? 6 UVW=6.6? 则： 整体无散射 XYZ=5.5? ? ? ?+? AOB=1.1 ? DEF=2.2? 5-0：5.5 ? (反位相0.5 ?） 6-1： 6.6-1.1＝5.5 ? 7-2 ：7.7-2.2＝ 5.5 ? UVW=6.6? 则： 整体无散射 XYZ=5.005? ? ? ?+? AOB=1.001 ? DEF=2.002? 500-0：500.5 ? (反位相0.5 ?） UVW=6.006? 则： 整体无散射 XYZ=5.5? ? ? ?+? AOB=1.1 ? DEF=2.2? 5-0：5.5 ? (反位相0.5 ?） 6-1： 6.6-1.1＝5.5 ? 7-2 ：7.7-2.2＝ 5.5 ? UVW=6.6? 则： 整体无散射 XYZ=5.0005? ? ? ?+? AOB=1.0001 ? DEF=2.0002? 5000-0： (反位相0.5 ?） UVW=6.0006? 则： 整体无散射 XYZ=5.0005? ? ? ?+? AOB=1.0001 ? DEF=2.0002? 5000-0：反位相0.5 ? UVW=6.0006? 则： 整体无散射 布拉格反射只能在满足布拉格角时出现 如果晶体只有1000A的尺寸，则能够抵消第一个平面散射波的平面时下数第5000个平面。由于一般晶面间距不超过5A，则5000×5＝25000A,显然超过了晶体尺寸1000A. 因此，对小晶粒在稍微偏离布拉格角处均有衍射强度，称为衍射线的晶粒尺寸宽化。 即：? ? ?+? 也存在一定衍射强度 那么，光程差?? ： ?? =2dSin(?+?) =2dSin?Cos?+2dSin?Cos? =?+2d ?Cos? 2? 2?+2?1?2 2?-2?1?2 = 4?1?2 ?hkl 一. 基本原理 Bragg公式： 2dSin? =?? =? 当晶体尺寸20～30nm， 衍射峰展宽。 衍射峰半高宽 ： ?hkl = 4?1?2 ……(1) ……(2) ……(3) hkl? 衍射矢量方程： :入射X线的单位矢量 以1/?为单位 :反射X线的单位矢量 :衍射矢量 符合Bragg公式： 2dSin?=??=? (晶体无限厚) 建立: ? 偏差与相位差 ? 与微晶尺寸D的关系 已知 ？ 2? X射线入射 X射线反射 ……(4) 2? hkl? ＃爱瓦尔德作图法： 反射球半径1/?= 2? 2? ① 当晶体无限厚, 落在爱氏球面(反射球面)上。 ∵ ∴ (hkl)* 在倒空间是一倒易点 衍射峰窄小 晶体的倒易空间点阵 ＃爱瓦尔德作图法： 反射球半径1/? 2? ② 当晶体很小时： 为满足爱氏作图法原理 显然，倒易点 (hkl)*应该是具有 一定体积的倒易球。 倒易球和爱氏球面相交为一弧面， 衍射峰才能发生展宽。 的偏离： 即存在 对 ……(5) *偏离量值 与衍射强度关系： 设：原子对晶胞原点的向径 那么，晶胞中i原子的散射波和入射波的位相差： 对每个晶胞，设 fi 为原子散射因子， 那么， 一个晶胞的结构因子： ……(6) ……(7) ……(8) 设各晶胞原点相对整个晶体座标原点的向径： X、Y、Z分别表示 x、y、z方向上晶胞的个数 对整个晶体， 设散射源为晶胞。 第n个晶胞散射与入射波的相位差 ： 那么整个晶体散射的结构因子： ……(9) ……(10) 已知： h、k、l，X、Y、Z均为整数， 单位体积晶体的结构因子： VC 代表在积分范围内的体积。 ∴ 因此 ……(10) ……(11) ……(12) 实际上，X=N1a Y=N2b Z=N3c N1、N2、N3分别为 ： X、Y、Z方向上的晶胞数。 偏离量可表示为： sx、sy、sz分别为 x、y、z方向上s的偏离量。 晶体向量为： 晶体体积为： V=X?Y?Z 那么： ……(12) ……(13) 积分近似结果： 称为干涉函数 当晶体为微晶时，即三维尺寸很小； 又入射、散射X线在同一