聚合离子液体整体柱制备详解.docVIP

题目：聚合离子液体整体柱的制备 系别：环境工程与化学系 专业：环境工程 班级：B090703 学号： 姓名：石赟 聚合离子液体整体柱的制备 第一章：综述： 离子液体： 1.1离子液体简介 离子液体是指在室温或接近室温下呈液态的；与传统的液态物质相比较，它是液态的；与传统物质相比较它是离子的。离子液体与电解质和传统的有机溶剂相比，具有独特的性质：（1）较宽的液态稳定范围，通过调节离子液体阴阳离子的大小及结构，可以使离子液体在室温或低于室温条件下呈液态。对于容易分解、歧化和降解的物质，可在低温下使其溶于离子液体，并且可以在动力学方面对离子液体中进行的反应进行较大程度的控制。（2）对于有机物或无机物的溶解能力强，由于其具有较强的离子环境，可以延长许多例子的寿命。（3）蒸气压低，无挥发性，可使其用于高真空体系，在使用过程中不会对空气造成污染。（4）宽的电化学窗口，良好的导电性，可以作为许多物质电化学研究的电解液，实现室温条件下的电解。（5）较强的催化活性，使其在反应中既可以作为溶剂，又可以作为催化剂来催化有机反应，并且可以循环使用。其可以被设计为酸性或碱性离子液体，代替传统的酸碱催化剂；也可以在不同溶剂之间携带催化剂实现相转移催化，还可以溶解金属配合物，作为配位催化剂使用。 1.2离子液体的发展 关于离子液体的研究最早可以追溯到1914年所报道的（[EtNH][NO]）.,其熔点为12oC,但由于该离子液体在高温下容易分解，当时并未引起人们注意。1951年，Hurley等人报道了由溴化乙基吡啶和AlCl3形成的离子液体，并利用这种熔盐进行金属的电沉积。此后由于没有找到更好的应用空间，也没有引起广泛关注。直到20世纪70年代，Osteryoung等人合成了N-烷基吡啶铝酸盐离子液体，并对其结构性质进行了表征。该离子液体的发现为离子液体在化学领域的应用奠定了一定基础。1982年，Hussey等报道了有AlCl3与氯化1-乙基-3-甲基咪唑合成的一种新的离子液体。它与烷基吡啶类熔盐有相似的性质，但电导率明显提高，然而该离子液体对水和空气也较为敏感。1992年，Wilkes等首次合成了一系列对水和空气稳定的咪唑六氟磷酸盐离子液体（[bmim][BF4]）和1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐离子液体（[bmim][PF6]）,这一类新型的离子液体具有良好的物理化学性质，非常适合作反应介质。此后，离子液体的应用领域逐渐从电化学扩大到催化，分离领域。进入21世纪，，随着对离子液体研究的增多，离子液体的功能也逐渐风度起来，主要是在传统的离子液体分子中加入了新的官能团，使其表现出某一些特定的化学性质，用于特殊的用途。近几年，离子液体的研究应经成为热点之一，离子液体在各领域的使用和如何设计出满足不同需求的离子液体成为了研究的重点。 1.3离子液体的种类 随着离子液体研究和应用的不断发展，离子液体的种类在迅速增加。构成离子液体的阴离子和阳离子种类很多，根据阳离子的不同可以分为季铵盐类、季磷盐类、咪唑类、噻唑类、三氮咪唑类、吡啶类、塞作啉类和胍盐类等；常见的阴离子有[Al2Cl7]-、[Al3Cl10]-、[Au2Cl7]-、[Fe2Cl7]-、[Sb2F11]-、[Cu2Cl3]-、[Cu3Cl4]-、[BF4]-、[PF6]-、[NO3]-、[NO2]-、[SO4]-、[SbF6]-、[CH3COO]-、[ZnCl3]-、[SnCl3]-、[N(C2F5)SO2]-、[N(CF3SO2)]-、、[N(FSO2)]-、[CF3SO2]-、[C(CF3SO2)3]-等。 1.4离子液体的制备 离子液体种类繁多，改变阳离子、阴离子的不同组合，可以设计合成出不同的离子液体。离子液体的合成大体上有两种基本方法：直接合成法和两步合成法。 另外，通过季胺化反应也可以一步制备出多种离子液体，如卤化1-烷基3-甲基咪唑盐，卤化吡啶盐等。 两步合成 直接法难以得到目标离子液体，必须使用两步合成法。两步法制备离子液体的应用很多。常用的四氟硼酸盐和六氟磷酸盐类离子液体的制备通常采用两步法。首先，通过季胺化反应制备出含目标阳离子的卤盐；然后用目标阴离子置换出卤素离子或加入Lewis酸来得到目标离子液体。在第二步反应中，使用金属盐MY(常用的是AgY)，HY或NH4Y时，产生Ag盐沉淀或胺盐、HX气体容易被除去，加入强质子酸HY，反应要求在低