黏土-水系统胶体化学教程.pptVIP

第四节 粘土—水系统胶体化学 一 粘土的荷电性 负电荷 （1）负电性主要是由粘土晶格内离子的同晶置换产生的。 蒙脱石：[AlO6]中的Al3+→Mg2+ [SiO4]→Al3+ 伊利石：[SiO4]中有1/6的Si4+被Al3+取代 高岭石：同晶置换很少，少量硅被Al3+取代 （2）吸附在粘土表面的腐殖质离解:羧基和酚羧基的氢离解,与PH值有关。 （3）破键：高岭石结晶构造断裂而呈现的活性边表面上的破键是其带电的主要原因。 2 两性电荷 在胶体中，高岭石随介质中的PH的变化而带有不同的电荷，高岭石结晶构造断裂呈现活性边表面上的破键是其带电的主要原因。 3 净电荷 正负电荷的代数和（粘土带负电荷） 二 粘土的离子吸附与交换 1、定义与特点 粘土的阳离子交换：被粘土吸附的阳离子被溶液中浓度大、价数高的电性相同的离子所取代的现象。 特点： （1）同号离子相互交换且等当电量交换； （2）交换不影响粘土本身结构，但可能会影响ξ-电位； （3）吸附与交换是可逆过程。 2. 粘土离子的阳离子交换容量（c.e.c） PH=7时，用100g干粘土所吸附离子的毫克当量数来表示，反应了粘土带电量和吸附量的大小。 影响粘土阳离子交换容量的因素： (1)粘土的种类：蒙脱石〉伊利石〉高岭土。 (2)粘土的分散度：分散度越高，交换容量越大 (3)溶液的PH值：PH越大，阳离子交换容量越大。 (4)介质的温度：温度越高，交换容量越小。 (5)粘土矿物的结晶完整程度。 (6)矿物表面有机质：腐殖质越多，交换容量越大。 3、粘土的阳离子交换顺序 （1）阳离子交换与吸附 处在粘土胶团紧密层中的阳离子可以被溶液中的另外种类的阳离子所取代，其交换反应如下： （2）影响阳离子交换能力的因素 ①吸附阳离子的价数：阳离子的价数越高，阳离子交换能力越强，M3+M2+M+，相同浓度下，前者交换后者。 ②水化半径：水化半径越大，交换能力越弱. 水化半径与水化膜厚度有关,水化膜厚度与离子半径有关。对同价离子，半径越小，水化膜越厚，即水化半径越大。如一价离子的水化膜厚度：Li+Na+K+ 根据离子价效应及离子水化半径，粘土的阳离子交换顺序如下： H+Al3+Ba2+Sr2+Ca2+Mg2+NH4+K+Na+Li+ 注： ①H+由于半径小，电荷密度大而占首位。 ②当右方离子的浓度大于左方的离子浓度时，右方的离子可交换出左方的离子。 ③溶液中的阴离子若能与原粘土上的阳离子形成不溶性沉淀或稳定络合物，则可改变上述交换顺序，即右方的离子能交换出左方离子。如： Ca2+-土 + NaOH = 2Na+-土 + Ca(OH)2 Ca2+-土 + Na2SiO4 = 2Na+-土 + CaSiO3↓ 三 粘土胶体的电动性质 胶团结构 溶胶的胶团结构分为胶核、胶粒及胶团三个层次。以AgCl溶胶为例，当用KCl与AgNO3制备AgCl溶胶时，若AgNO3是略微过量的，则若干个AgCl粒子组成的固体微粒优先吸附与其自身有相同元素的离子（Ag＋）而形成胶核。再按双电层结构分别写出胶粒与胶团部分，即 胶粒带正电荷。 但若制备AgCl时是采用KCl稍微过量，则其胶团结构为胶粒带负电荷。 1 粘土与水的作用 1）原因： ①粘土晶粒表面上氧和氢氧基与靠近表面水分子通过氢键而键合； ②粘土表面的负电荷在粘土附近存在一个静电场，使得极性分子定向排列； ③粘土表面吸附着水化阳离子。 因此，粘土颗粒表面吸附着一层层定向排列的水分子层，极性分子依次重叠排列。 2）水的分类： 可分为牢固结合水、疏松结合水和自由水。a. 粘土颗粒（胶核）吸附着完全定向排列的水分子层和水化阳离子，与胶核形成一个整体，一起在介质中运动，这部分是胶粒。b.在牢固结合水周围一部分定向程度较差的水。 （3）影响粘土结合水的因素： ①粘土的矿物组成:交换阳离子相同，蒙托石大 ②粘土的分散度；高岭土有关；蒙托石无关 ③粘土吸附阳离子的种类。 粘土吸附不同价的阳离子的结合水量通过实验证明：（—与阳离子交换序相反） a. 粘土与一价阳离子的结合水量与二价阳离子的结合水量与三价阳离子的结合水量； b. 同价离子与粘土结合水量随离子半径增大而减少，如Li+-粘土结合水量Na+-土结合水量K+-土结合水量。 2 粘土胶体的电动电位(——与阳离子交换序相反) 电动电位（或ξ-电位）：吸附层与扩散层之间的电位差。 热力学电位（或ψ-电位）：粘土质点表面与扩散层之间的总电位差。 ψ-电位ξ-电位。 影响粘土ξ-电位的因素： ①阳离子的电价、半径和浓度 不同价阳离子饱和的粘土其ξ-电位顺序：M+-土M2+-土M3+-土，而同价离子饱和