第四章炼焦化学产品的回收与精制详解.ppt

催化加氢精制的工艺流程 制氢系统： 原理：制氢气体是来自加氢反应器后的含氢气体，除氢外还会有CH4和H2S等，CH4是过程产物，也是制氢的原料，采用蒸气催化重整工艺，使CH4转化成CO和H2，CO与蒸汽变换再转化为H2和CO2。 制氢系统包括：H2S的脱除、甲苯洗净苯类、CH4的重整、CO的变换、H2精制等 无水氨的生产 图无水氨生产工艺流程 1-磷酸槽；2-吸收塔；3-贫液冷却器；4-贫富液换热器；5-蒸脱器；6-解吸塔；7-冷凝 器；8-给料槽；9-精馏塔；10-冷凝器；11-氢氧化钠槽；12-除焦油器；13-焦油槽； 14-溶液槽 吸 收 塔 解 吸 塔 粗轻吡啶的回收 粗轻吡啶的组成和性质：粗轻吡啶具有特殊气味的油状液体，沸点范围为：115~116 ℃，易溶于水。我国生产的粗轻吡啶及其同系物含量大于60%（干基），水分小于15%，20℃时密度小于1.012 t/m3。 粗轻吡啶回收原理：吡啶有弱碱性，在饱和器内或酸洗塔内，与母液中的硫酸反应生成硫酸吡啶。在中和塔内，氨与硫酸吡啶发生置换反应，吡啶碱游离，并由塔顶逸出。 粗轻吡啶的回收 图吡啶碱分离工艺流程 1-中和器；2-蒸氨塔；冷凝器；4-分离器；5-回流泵 炼焦化学产品回收流程 4.4 粗苯的回收 粗苯的组成：脱氨后焦炉煤气中含有的苯系化合物，称为粗苯。粗苯产率是炼焦煤的0.9~1.1%，在焦炉煤气中含粗苯30~40 g/m3。 粗苯的性质：粗苯是淡黄色的透明液体，比水轻，不溶于水。存储 时，不饱和化合物的氧化和聚合形成的树脂，溶于粗苯中，使色泽变 暗。0℃时，粗苯的比热容是60 J/(g.K)，蒸发潜热447.7 J/g。粗苯蒸 汽的比热容是60 J/(g.K)。粗苯的沸点低于200 ℃。在180℃之前，粗 苯是主要成分，约为94%；高于180℃的馏出物称为溶剂油。 4.4 粗苯的回收 粗苯的回收方法： 洗油吸收法：用洗油在专门的洗苯塔吸收煤气中的粗苯，然后将吸收了粗苯的洗油富油，在脱苯装置中脱出粗苯，脱粗苯后的洗油（贫油）经过冷却后重新回到洗苯塔，继续吸收粗苯。国内焦化厂都采用洗油吸收法回收煤气中的粗苯。 吸附法：用活性炭或者硅胶等固体吸附剂，吸收煤气中的粗苯，然后加热脱出粗苯。此法粗苯脱除率高，但吸附剂的价格贵，工业上受限制，而多用于煤气中粗苯的定量分析。 加压冷冻法：把焦炉煤气加压到0.8MPa并冷冻到?45℃，使粗苯冷凝下来，此法所得的粗苯质量好，颜色透明，180℃前馏出物可达96%，脱苯后的煤气含苯率小于1g/m3，适合焦炉煤气远距离输送或者送往合成氨厂用。 煤气的最终冷却和除萘 煤气经过饱和器回收按后，温度为55~60℃，但是用洗油吸收煤气中的粗苯的适宜温度应为20~25℃，所以，从煤气中回收粗苯之前，需要进行冷却，又因煤气中含萘约为1.3g/m3，故在冷却煤气的同时，煤气中的萘会部分析出，所以还要除萘。 煤气最终冷却和除萘流程主要有三种：最终冷却和机械除萘、最终冷却和焦油洗萘、最终冷却和油洗萘。第一种流程除萘不净，而且洗萘槽庞大。 常用的热焦油洗涤终冷水除萘的流程为： 煤气的最终冷却和除萘 图4-14 热焦油洗涤终冷水除萘流程 1-煤气终冷塔（下部为焦油洗萘器）；2-循环水泵；3-焦油循环泵；4-焦油槽； 5-水澄清槽；6-液位调节器；7-循环水冷却器；8-焦油泵 煤气的最终冷却和除萘 终冷塔及操作条件： 焦油进入洗萘器的温度约90℃，洗萘器下部宜保持在80℃。温度过低，洗萘效果下降；温度过高，液面不稳，焦油容易从液面调节器逸出。洗萘焦油量为终冷水量的5%。 图4-15 带焦油洗萘器的 煤气终冷塔 粗苯吸收 吸收原理：洗油应有良好的吸收能力，大的吸收容量，小的相对分子质量，以便在相同的吸收浓度条件下具有较小的分子浓度（摩尔分数），降低苯的吸收平衡蒸汽压，增大吸收推动力。 焦油洗油的沸点范围为230~300℃，其主要成分为甲基萘、二甲基萘和苊（’e）。相对分子质量170-180，有良好的吸收粗苯的能力，饱和吸收量可达2.0~2.5%。 终冷后的煤气含粗苯25~40 g/m3，在粗苯吸收塔内用洗油吸收，出吸收塔后的煤气含苯小于2g/m3，吸收过程为物理吸收。吸收速率为： G = K F Δp 式中： G，吸收速率，kg/h K， 吸收系数，kg/(m2·h·Pa） F，吸收面积，m2 Δp，对数平均压力差或者吸收推动力， Δp = (Δp1- Δp2)/ln(Δp1/ Δp2)， 其中Δp1和Δp2分别为塔底和塔顶的煤气中粗苯分压和洗油液面上 粗苯的蒸汽压只差 粗苯吸收 影响吸收的因素： 吸收温度：温度低有利于吸收，但洗油黏度大。适宜吸收温度