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第10章 高分子材料的磁学性能 10.1 基本磁学性能 3. 铁磁性 四 磁畴结构 (3)磁畴壁:相邻磁畴的交界处,两相反磁畴之间形成一个过渡层 畴壁面积越大,能量越高,而磁畴越小,磁畴壁面积就越大 没有外磁场时,磁畴呈细小扁平的薄片状或细长的棱柱状,磁化矢量指向易磁化方向 磁性物质的分类 磁性基本测量方法 10.3 磁共振 10.4 磁性高分子材料 复合型磁性高分子材料 磁性高分子微球 结构型磁性高分子材料 纯有机磁性高分子 (1)高储存信息的新一代记忆材料 磁性高分子与导电材料复合可制成电、磁双损型的轻质、宽带微波吸波剂,这将在航天、电磁屏蔽和隐身材料等方面获得重要用途 磁控传感器的开发 利用磁场变化控制温度、溶剂和气体等的传感器件以及受光、热控制的新型电磁流体的开发是磁性高分子重要的应用方向 生物体中的药物定向输送 低密度可任意加工的磁性高分子的诞生,可实现生物体中的药物定向输送和大大提高疗效,并有可能引起医疗事业的一场变革。 复合型磁性高分子材料:是指以高分子材料与各种各种无机磁性材料通过混合粘结、填充复合、表面复合、层积复合等方式加工制得的磁性体,从复合材料概念出发,通称为磁性树脂基复合材料。如磁性橡胶、磁性树脂、磁性薄膜、磁性高分子微球等 结构型磁性高分子材料:指不用加入无机磁性物而高分子自身就具有强磁性的材料,如聚双炔和聚炔类聚合物,含氮基团取代苯衍生物,聚丙稀热解产物等。 可分为树脂基铁氧体类高分子共混磁性材料和树脂基稀土填充类高分子共混磁性材料两类 1 构成:由磁性无机物和高分子材料组成 1)磁性无机物:主要是永磁铁氧体类磁粉和稀土类磁粉 永磁铁氧体粉:有锶(Sr)、钡(Ba)铁氧体磁粉等; 稀土永磁粉:有SmCo、NdFeB、SmFeN永磁粉等 2)高分子材料: 橡胶:有天然和合成两类,主要用于柔性复合磁体制 造,成型加工困难,可用注塑机来成型等; 热固性树脂:分环氧树脂、酚醛树脂; 热塑性树脂:以聚酰胺、聚丙烯、聚乙烯等,聚酰胺 (PA)类最为常见,具有机械加工性、热塑性、吸湿性 2 制备方法 制备磁性塑脂主要有共混、原位聚合和化学转化三种方法 共混法:比较成熟,例如将聚乙烯、对苯二甲酸脂与 SrO.6Fe2O3磁粉、可塑剂、稳定剂、表面处理剂共混制备聚脂单纤维丝。 原位聚合法:使聚合物单体在活化处理过的磁粉表面聚合,形成以磁粉为核、聚合物为包复层的复合磁性粒子,磁性粒子在聚合物单体中分散均匀。 分为:纯有机铁磁体、高分子金属络合物和电荷转移复合物 制造分子的(而不是原子的) 强磁体的关键是制备电子数为奇数的,至少有一个不成对电子的分子,再利用聚合、结晶、氢键、掺杂等手段,加强其分子间的作用力,使分子有序排列和自旋有序取向,就能实现有机物质的宏观磁性。 所谓纯有机磁性高分子是指高分子中不含任何金属,仅由C、H、N、O、S等组成的磁性高分子。 最引人注目的是1987年前苏联莫斯科化学物理研究所ovchinnikov等设想的将含自由基的单体聚合,使自由基稳定通过主链的传递耦合作用;再使自由基未配对电子间产生铁磁自旋耦合而获得宏观铁磁性高分子 将两个稳定的4-氧-2,2,6,4-甲基哌啶-1-氧自由基接到丁二炔上,得到如式所示的单体BIPO,再在100℃左右聚合成磁性高分子——聚BIPO 磁性高分子材料的应用 (2)轻质、宽带微波吸收剂 (3)磁控传感器的开发 (4)生物体中的药物定向输送 (5)低磁损高频、微波通讯器件的开发 * * 一、磁学基本概念与基本量 磁性:物质在一定条件下能相互吸引的性质 是由材料内部电子循轨和自旋运动产生的 磁化:物质在磁场中由于受磁场作用 而呈现出一定磁性的现象 磁介质:能够被磁化的物质 磁场:在磁极周围空间存在着磁力 作用的特殊物质 二、 材料的磁性 任一封闭电流都具有磁矩, 其方向与环形电流法向方向 一致,大小等于电流与环形 面积乘积: 磁矩表征材料磁性大小。 磁矩愈大,磁性愈强 电子轨道磁矩ml 为波尔磁子,是磁矩的最小单元 电子的自旋磁矩ms S为自旋量子数,其值为1/2 原子的经典玻尔模型:Z个电子围绕原子核做圆周运动 核外电子结构用量子数表征:n.l.s 电子轨道大小由主量子数n决定 n=1, 2, 3, 4,………的轨道群 又称为K, L, M, N,…….的电子壳层 轨道的形状由角动量l决定 l=0, 1, 2, 3,……..n-1 又称为s, p, d, f, g,……..次电子层 电子自旋量子数由S决定 磁化强度和磁化率: 磁介质在磁场强度H的外磁场中被磁化时,产生附加 磁场H’,则总磁场强度: 无外加磁场 有外加磁场 磁化强度:单位体积内原子固有磁
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