2.4MEA制备技术.docVIP

2.4 MEA的制备技术 2.4.1概述 MEA（Membrane Electrode Assembly）又称为膜电极，它是燃料电池发电的关键核心部件，膜电极与其两侧的双极板组成了燃料电池的基本单元 — 燃料电池单电池。在实际应用当中可以根据设计的需要将多个单电池组合成为燃料电池电堆以满足不同大小功率输出的需要。图2-39是由膜电极与极板组成的单个燃料电池的结构示意图。 图2-39 燃料电池单体结构示意图 膜电极的工作过程可以分为以下几个步骤： 首先，氢气通过阳极极板上的气体流场到达阳极，通过电极上的扩散层到达阳极催化层，吸附在阳极催化剂层，氢气在催化剂铂的催化作用下分解为2个氢离子，即质子H+，并释放出2个电子。这一过程称为氢的阳极氧化过程， 阳极上发生的反应为： H2=2H++2e 在电池的另一端，氧气或空气通过阴极极板上的气体流场到达阴极，通过电极上的扩散层到达阴极催化层，吸附在阴极催化层，同时，氢离子穿过电解质到达阴极，电子通过外电路也到达阴极。在阴极催化剂的作用下，氧气与氢离子和电子发生反应生成水，这一过程称为氧的阴极还原过程， 阴极上发生的反应为： 1/2O2+2H++2e = H2O 总的化学反应式为： H2+1/2O2=H2O 与此同时，电子在外电路的连接下形成电流，通过适当连接可以向负载输出电能，生成的水通过电极随反应尾气排出。 MEA作为燃料电池电化学反应的基本单元，它的设计和制备首先要遵循燃料电池电化学反应的基本原理和特性，并且与燃料电池最终的使用条件相结合来综合考虑。MEA的结构设计和制备工艺技术是燃料电池研究的关键技术，它决定了燃料电池的工作性能。那么，理想的膜电极应满足哪些要求呢？ 高性能的膜电极应具有下列特性： 能够最大限度减小气体的传输阻力，使得反应气体顺利由扩散层到达催化层发生电化学反应。即最大限度发挥单位面积和单位质量的催化剂的反应活性。因此，气体扩散电极必须具备适当的疏水性，一方面保证反应气体能够顺利经过最短的通道到达催化剂，另一方面确保生成的产物水能够润湿膜，同时多余的水可以排出防止阻塞气体通道 形成良好的离子通道，降低离子传输的阻力。质子交换膜燃料电池采用的是固体电解质，磺酸根固定在离子交换膜树脂上，不会浸入电极内，因此必须确保反应在电极催化层内建立质子通道。要达到上述目的就必须采用电极催化层的立体化技术，即采用Nafion树脂浸渍或喷涂催化剂层，在其构成的亲水网络内建立一个由Nafion树脂构建的H＋传导网络 形成良好的电子通道，MEA中碳载铂催化剂是电子的良导体，但是Nafion和PTFE的存在将在一定程度上影响电导率，在满足离子和气体传导的基础上还要考虑电子传导能力，综合考虑以提高MEA的整体性能 气体扩散电极应该保证良好的机械强度及导热性 膜具有高的质子传导性，能够很好地隔绝氢气、氧气防止互窜，有很好的化学稳定性和热稳定性及抗水解性 从上述分析可以看出，制备高性能的膜电极，综合考虑选择制备MEA的材料是关键。材料本身的性能与制备膜电极的工艺条件相结合才能满足膜电极最终性能的要求。 2.4.2 气体扩散层材料 MEA的关键材料包括质子交换膜（在2.2节中有详述）、电催化剂（在2.3节中有详述）与气体扩散层。本节主要介绍气体扩散层材料的制备与性能特征。 2.4.2.1 简述 燃料电池扩散层(GDL)材料通常是石墨化碳纸或碳布，从气体扩散角度考虑扩散层越薄越有利于传质和减小电阻，但考虑到对催化层的支撑和强度的要求，以及对水热平衡的管理的要求，针对不同的应用环境（氧化剂种类氧气还是空气，低压还是高压，高电压应用还是低电压应用以及流场的设计等）需要设计不用类型的扩散层[1]。 针对PEMFC的特点扩散层材料具有以下功能及其相应的要求： 首先扩散层起到支撑催化层的作用，为此要求扩散层适合支撑催化层，扩散层与催化层的接触电阻要小。催化层的主要成分为Pt/C催化剂，故一般选用碳材料制备扩散层。在组装电池堆时，扩散层与双极板流场接触，依据流场结构的不同，对扩散层的强度要求存在一定差异，如采用蛇行流场的扩散层强度要强于采用多孔体和网状流场[2]。 气体和水通道的作用，反应气体需经过扩散层 才能到达催化层参与电化学反应，而且加湿水气能进入湿润膜，生成水必须能够顺利排出MEA，因此扩散层应具备适宜的孔隙率和孔分布，有利于传质。 电子通道的作用，阳极扩散层收集电化学氧化产生的电流，阴极扩散层为氧的电化学还原反应输送电子，即扩散层必须是电的良导体。并且为了保证反应区均匀性，要求扩散层在横向及纵向均要保持较好的电阻平行性。 热的传输和分配的作用，由于燃料电池在发电过程中对温度有要求，并且本身会产生热，因此要求扩散层有较好的热传输和分配能力，才能保证发电过程均匀进行，有利于膜电极寿命的延长。